Влияние среды на кинетику радикально-цепных реакций в эмульсиях

• Автор: Арутюнян, Ромик Суренович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ереван
• Количество страниц: 139 c. : ил

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

1.1. Физикохимические свойства водных растворов мицеллообразующих ПАВ.

1.2. Окисление углеводородов в эмульсиях.

1.3. Основные закономерности эмульсионной полимеризации.

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методика проведения экспериментов.

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ДИНИТРИЛА АЗОИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ

И СПИРТОВ НА КОЛЛОИДНОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ПДСН.Результаты и обсуждение.

3.1. Распределение ДАК в системе мономерводномицеллярный раствор.

3.2. Влияние спиртов на коллоиднохимические свойства системы ПДСНвода.
3.2.1. Влияние спиртов на поверхностные свойства водных растворов ПДСН.
3.2.2. Влияние спиртов на мицеллообразование и солюбилизацию.
ГЛАВА 4. НЕКОТОРЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОКИСЛЕНИЯ КУМОЛА И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА И ХЛОРОПРЕНА В ЭМУЛЬСИЯХ. Результаты и обсуждение.
4.1. Влияние ДАК на кинетику окисления кумола и полимеризации стирола.
4.1.1. О механизме динитрила азоизомасляной кислоты в водных эмульсиях.
4.1.2. Закономерности инициирования динитрилом азоизомасляной кислоты при окислении купола и полимеризации стирола в водных эмульсиях.
4.1.3. Инициированное окисление кумола в эмульсиях.
4.1.4. О механизме ЭП, инициированной ДАК.
4.2. Влияние спиртов на кинетику ЭП хлоропрена.
4.2.1. Влияние спиртов на акт инициирования ЭП.
4.2.2. Общий механизм влияния спиртов на кинетику ЭП.
ГЛАВА 5. НЕКОТОРЫЕ ПРАКТИЧЕСКИЕ ПРИМЕНЕНИЯ ПОЛУЧЕН
ЛИТЕРАТУРА


Уменьшение поверхностного натяжения МПАВ на границе раздела фаз связано с выигрышем энергии за счет выхода гидрофобных групп молекул из объема воды и ориентации их на границе раздела фаз. По изотерме поверхностного натяжения растворов МПАВ можно зафиксировать два сопряженных явления завершение формирования адсорбционного слоя на поверхности раствора и возникновение мицелл в его объеме. КЕМ же различается на 23 порядка. Поэтому приближенно можно считать, что поверхностная активность МПАВ обратно пропорциональна КЕМ. Это указывает на связь поверхностных и объемноколлоидных свойств водных растворов этих веществ 3. На поверхностную активность растворов МПАВ влияют различные факторы строение молекул МПАВ, температура, органические и неорганические добавки и т. Присутствие электролитов в водных растворах МПАВ уменьшает КЕМ и поверхностное натяжение 6, что приводит к увеличению поверхностной активности системы. Но такое действие электролитов наблюдается до некоторых значений его концентрации, после чего поверхностное натяжение практически не изменяется, а при дальнейшем добавлении электролита происходит высаливание. В смесях МПАВ различной природы часто устанавливается отклонение от аддитивности поверхностной активности 79, что увеличивает их эффектив
ность для применения в различных отраслях народного хозяйства. МПАВ способны образовывать в воде истинные растворы лишь при очень малых концентрациях. Начиная с определенной концентрации, называемой критической концентрацией мицеллообразования ККМ, самопроизвольно агрегируются молекулы или ионы МПАВ, образуя в объеме раствора термодинамически устойчивые коллоидные частицы мицеллы. Образование мицелл в воде является следствием гидрофобного взаимодействия углеводородных радикалов молекул ПАВ в водной среде, вследствие чего углеводородные радикалы образуют ядро мицелл, а полярные группы обращаются в сторону водной фазы. При мицеллообрэзовании МО резко изменяются объемные свойства растворов МПАВ плотность, электропроводность, коэффициент преломления, осмотические эффекты, оптические свойства мутность и др. В очень узкой области концентрации на изотермах, изображающих зависимость свойств раствора от концентрации МПАВ наблюдается изменение хода кривых. Определение зависимости этих свойств от концентрации МПАВ лежит в основе многих методов определения ККМ растворов МПАВ , с. ККМ существенно зависит от числа и положения ионных групп и числа углеводородных радикалов МПАВ , с. П. Известно, что увеличение длины углеводородного радикала как ионных, так и неионных МПАВ приводит к уменьшению ККМ. Физический смысл постоянных А и 3 пока полностью неясен, и поэтому вопрос о зависимости ККН от химического строения молекул МПАВ не выяснен. В работах , предпринята попытка выяснить зависимость величины ККМ от химического строения МПАВ. В частности, автор работ , исходя из известных представлений о том, что МО подчиняется закону действующих масс и используя принцип линейности свободных энергий, предлагает уравнение, выражающее зависимость ККМ от химического строения молекул ионных и неионных МПАВ. Л ес0Г. ГЧ веУ 1. Ггп величина, характеризующая вклад одной метиленовой группы в ККМ, Рт постоянная для каждого гомологического ряда МПАВ и характеризует относительное смещение по сравнению с принятым эталоном равновесия между мицеллярным и молекулярнодисперсным состоянием МПАВ в системе, вызванное отличием эталона от исследуемого гомологического ряда. В качестве стандарта в работе взяты значения ККМ гомологического ряда натриевых мыл жирных кислот СпН2п1 СН2С Ыа . Этот подход несомненно является одним из способов решения данного вопроса, однако, автор рассматривает процессы МО ионных и неионных МПАВ как аналогичные и в предложенных им уравнениях не фигурирует степень ионизации мицелл, являющаяся важным характеризующим параметром мицелл ионных МПАВ. ККМ зависит также от природы растворителя и добавок к нему. Так, например, установлено , с. ККМ калиевых мыл карбоновых кислот линейно растет с повышением содержания низших спиртов в воде.