Изучение комплексообразующих свойств новых фосфорорганических комплексонов

• Автор: Бельский, Федор Иванович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 170 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ЧАСТЬ I. ЛИТЕРАТУРНЫМ ОБЗОР. ДИ И ПОЛИФОСФОРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ СТРУКТУРА И КОШЛЕКСООБРАЗУЩИЕ
СВОЙСТВА.

Глава I. Способы изучения комплексообразующих свойств

лигандов

Глава 2. Влияние структуры фосфорсодержащих лигандов

на их комплексообразунцие свойства.

ЧаСТЬ П. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Глава 3. Включение нейтральных заместителей к атому

азота комплексонов

Глава 4. Фосфорильные лиганды, содержащие в молекуле
жесткий фрагмент
Глава 5. Фосфорилсодержащие комплексоны на основе
циклических полиалкиленполиаминов.
ЧАСТЬ Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
Глава 6. Расчет констант устойчивости комплексов
Глава 7. Методика эксперимента.
Глава 8. Объекты исследования
ЛИТЕРАТУРА


Добавляя раствор щелочи и измеряя системы, содержащей лиганд и соль металла и зная рКа диссоциации кислоты, можно из уравнений материального баланса и электронейтральности эксперим. Бьеррум показал I, что знание концентрации свободного лиганда позволяет рассчитать все константы устойчивости комплексов. Из уравнения ХУШ можно рассчитать ступенчатые константы устойчивости при образовании комплекса мьп. В широко известных монографиях Я. Бьеррума . I, Г. Шлвфера 2, Ф. Россотти и Х. Россотти 3, М. Бека 4 указывается, что расчет уст. ЦьЗ П м шм,2 . Упрощения, вводимые для облегчения расчета констант, заключаются в пренебрежении некоторыми членами в уравнениях материального баланса, ограничении количества и величины определяемых констант . Применение ЭВМ позволило не только сократить затраты времени на расчет констант равновесий, но и проводить этот расчет без указанных ограничений. В данной работе метод рНпотенциометрического титрования применялся для определения К,гф комплексов со всеми изученными ком
плексонами. Н.И. Воронежевой 5 на ЭВМ БЭСМ6. Эта программа предназначена для расчета констант диссоциации полиосновных кислот и констант устойчивости . Уравнения, положенные в основу программы, приведены в экспериментальной части 6. Разновидностью рНпотенциометрического метода является использование в процессе титрования ионселективных электродов. Е Е 3 1еып , где XIX
п число электронов, участвующих в электродной реакции р число Фарадея. Пример расчета КуСТ комплексов с применением медного ионселективного электрода дан в работе 6, где исследуется комплексообразоваете оксиэтилидендифосфоновой кислоты с Си. Использование ртутного электрода в процессе титрования позво
ляет получить КуСТ комплексов с катионами, образующими с исследуемым комплексоном менее устойчивые хелаты, чем не. Куст комплексов находятся из следующих положений. Таким образом, КуСТ комплекса определяемого металла линейно зависит от потенциала ртутного электрода. Измеряя потенциал раствора в зависимости от находят 0 и конс танту устойчивости комплекса. Затем измеряют потенциал и системы, содержащей равные концентрации нь, мь и м. XXI упрощается. Зная Куст комплекса Н2Ь по урав
нению XXI находят Куст комплексов других катионов. Впервые этот метод был применен Шмидом и Релли 7 для определения КуСТ комплексов ЭДТА. Затем те же авторы исследовали с применением ртутного электрода комплексообразувдую способность диэтилентриаминпентауксусной, 1,2циклогексанашнотетрауксусной и некоторых других комплексонов 8. Изложенный метод применялся для исследования комплексообразукщей способности некоторых комплексонов 9,. Недостатком этого способа является сложность поддержания постоянства потенциала Е ртутного электрода. НСпектроюотометрический метод. СХаоВо4оНП равн. Собщ. Н известно из условий опыта. Пчисло отщепляемых протонов и К. Описанный метод был впервые применен Галактионовым и Астаховым II при изучении взаимодействия редкоземельных элементов с ЭДТА. Затем этим способом было изучено комплексообразование нитрилотриметилфосфоновой , глицинбисметилфосфоновой с переходными металлами. Недостатком приведенного метода является необходимость работать с высокими концентрациями реагентов изза слабого окрашивания образующихся комплексов. Кроме того, многие катионы не образуют окрашенных комплексов с комплексонами. Полярографический метод. Е12 Е12е СТ. Приведенное уравнение справедливо, когда в системе образуется единственный мьр комплекс. Юма или Яцимирского . Ограничением полярографического метода является то, что используемые катионы должны обратимо восстанавливаться на ртутном капельном электроде и иметь хорошо выраженную волну восстановления. Этим условиям удовлетворяют не все катионы. В ряде случаев образуются настолько прочные комплексы, что потенциал выделения водорода наступает раньше, чем потенциал разложения комплекса и получение полярографической волны становится невозможным. В этой связи интересен метод Шварценбаха , основанный на вытеснении из комплекса одного металла другим. Кт мь комплекса одного из которых известна.