Диэлектрическая радиоспектроскопия жидких углеводородов

• Автор: Иванова, Ольга Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 174 c. : ил

Введение

Глава I Диэлектрическая радиоспектроскопия

жидких углеводородов .

I. Теоретические основы метода диэлектрической

радиоспектроскопии .

2. Обзор исследований диэлектрических свойств

слабополярных жидкостей.

Глава П. Методика и объекты исследования

I. Объекты исследования

2. Резонаторный метод измерения комплексной

диэлектрической проницаемости жидких углеводородов на СВЧ

3. Оценка влияния примесей воды
Глава Ш. Диэлектрические свойства и строение
жидких налканов
I. Результаты экспериментального исследования
диэлектрических свойств налканов.
2. Механизм и кинетика процессов диэлектрической
релаксации в жидких налканах.
3. Расчет величины эффективного дипольного
момента молекул жидких углеводородов .
4. Метод расчета величины эффективного дипольного
момента индивидуальных молекул налканов
5. Дипольные моменты молекул налканов в
газовой фазе Ю
6. Конформационный состав равновесных смесей
индивидуальных молекул налкановП
7. Дипольные моменты и строение жидких
налканов.И
Глава 1У. Диэлектрические свойства циклических
углеводородов
I. Результаты экспериментального исследования
диэлектрических свойств циклических углеводородов.
2. О строении циклических алканов
3, Природа дипольной поляризации в жццких
циклоалканах . . . .
ЛИТЕРАТУРА


Сюда относятся процессы образования и разрушения ассоциатов и комплексов, вращения отдельных групп в молекулах или вращения самих молекул, конформационные изменения молекул, ассоциатов и комплексов и т. Если эти процессы подчиняются условию 1. I . I, 3 . Итак, в гомогенной жидкой фазе протекает множество реакций, элементарные события которых подчиняются следующим стехиометрическим уравнениям
Г М Ч 1,2,. Д могут принимать значения О, I, 2. Ри 1. Процессы, где условие 1. I и требуют специального рассмотрения. Т и Р . Процесс самопроизвольного возвращения неравновесной системы в состояние полного равновесия, т. Применительно к процессам, описываемым в терминах химических реакций, неколлективная реакция может именоваться элементарной, если I в результате одной стадии реакции существенно изменяется состояние небольшого числа частиц не более трех перемены состояния других частиц относительно малы ими можно пренебречь 2 порядок реакции соответствует ее молекулярности I . Щ степень полноты реакции в какойлибо другой момент О I Тху время релаксации системы при постоянстве внешних переменных X я . Феноменологический коэффициент сродство 4 и время релаксации непосредственно связаны с константами скорости реакпий , активностями или концентрациями реагентов Сс и стехиометрическими коэффициентами уравнений вида 1. Следовательно, если бы можно было выполнять экспериментальные исследования, которые давали бы непосредственную информацию о величинах ,, и ху . Такими возможностями физика и химия не располагают, поэтому изучают поведение некоторой внешней переменной 2 х,у, Е при изменении X , . Здесь 2 физическая величина, характеризующая состояние системы, отличающаяся от X и у . Уравнение, связывающее производную по времени 2 с X и у называется динамическим уравнением состояния. Рассмотрим один из них, так как другой будет отличаться только индексами. Из 1. В этом уравнении обе производные вычисляются при постоянной степени полноты реакции. В левой части фигурирует мгновенное значение производной в неравновесном состоянии системы, когда Ф О . В правой части постоянно и равно нулю I . Если в системе протекает а естественных независимых реакций, то уравнение 1. Ш 0 I. Грт. Если в системе протекает естественных взаимосвязанных реакций, то вместо пользуются степенями полноты нормальных реакций 5 , которые представляют собой независимые линейные комбинации естественных реакций I, 5 . Понятие о нормальных реакциях введено Г. Мейкснером. Экспериментальному исследованию непосредственно доступны именно нормальные реакции. Задача состоит в том, чтобы изучая нормальные реакции, установить те естественные процессы, сочетание которых дает нормальную реакцию. Рассмотрим случай, когда система гармонически возмущается электромагнитной волной I 69 . Для описания неравновесного состояния системы в этом случае достаточно задать четыре обобщенные координаты температуру Т , давление Р , напряженность среднего макроскопического поля Е и степень полноты реакции . Уравнения 1. ЭД Ж 7 иЛГЕРТ 1. А обобщенные термодинамические силы, термодинамически сопряженные с соответствующими координатами В сопряжено с Е А с Трт время релаксации системы, т. Учитывая, что по определению Ц ВЕ . Е статическая диэлектрическая проницаемость, т. СО настолько мал, что за промежуток времени В степень полноты реакции не успевает измениться, и, следовательно, можно считать постоянной. Подставив 1. На плоскости , соотношения I. В литературе соотношения 1. Дебая. Время релаксации фигурирует здесь как эмпирическая константа. Согласно Ю соотношение 1. Дебая справедливы только при выполнении следующих условий а короткодействующие взаимодействия между диполями отсутствуют б существует только один процесс, приводящий к изменению ориентаций полярных молекул при наложении или снятии внешнего поля в все диполи находятся в эквивалентных положениях, т. В действительности же, в жидкостях, содержащих многоатомные молекулы, протекает множество процессов перечисленных выше, приводящих к изменению поляризации системы. Соотношения 1.