Фазовые диаграммы систем лантаноид - селен и свойства образующихся фаз

• Автор: Прибыльская, Наталья Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Тюмень
• Количество страниц: 118 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ХАРАКТЕР ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С СЕЛЕНОМ И СВОЙСТВА ОБРАЗУЮЩИХСЯ ФАЗ литературный обзор.

1.1. Взаимодействие н системах РЗЭселен

1.1.1. Типы соединений

1.1.2. Фазовые диаграммы

1.1.3. Закономерности сгруктурообразования и физикохимические исследования селенидов РЗЭ.

1.1.4. Методы получения, роста монокристаллов и определения состава селенидов РЗЭ.

1.1.5. Химическая связь и физические свойства селенидов РЗЭ

1.1.6. Оптические свойства селенидов РЗЭ.

1.2. Двойные селениды РЗЭ

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА, ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ.
2.1. Исходные вещества. Методы синтеза.
2.2. Методы физикохимического анализа.
2.2.1. Микроструктурный анализ.
2.2.2. Микродюрометрический анализ.
2.2.3. Рентгенофазовый анализ
2.2.4. Дифференциальнотермический анализ
2.2.5. Вмзуальнополитермическнй анализ
2.2.6. Метод отжига и закалки
2.2.7. Химический анализ.
2.2.8. Расчет кривой ликвидуса.
2.3. Оптические исследования.
2.4. Определение валентного состояния Ят в его селенидах.
ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА СПОСОБОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЗЭ В СЕЛЕНИДАХ
3.1. Определение самария.
3.2. Определение тербия
3.3. Определение диспрозия.
ГЛАВА 4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В СИСТЕМАХ РЗЭСОЛЕН И СВОЙСТВА ФАЗ результаты и обсуждение
4.1. Система 1Ъ Яе.
4.2. Система Гу Бе
4.3. Система Ег Зе.
4.4.1. Валентное состояние самария в селенидах Бт
4.4. Система Бт Бе.
4.5. Оптические свойства селенидов РЗЭ.
4.5.1. Система Бт Бе.
4.5.2. Система Ег Бе.
4.5.3. Системы ТЬ Бс, Бу 8е
4.6. Двойные селсниды РЗЭ
ГЛАВА 5. ЗАКОНОМЕРНОСТИ В СТРОЕНИИ ФАЗОВЫХ ДИАГРАММ
РЗЭСЕЛЕН
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ
ЛИТЕРАТУРА


Из вышесказанного вытекает актуальность задачи систематического исследования взаимодействия в системах РЗЭселен путем изучения диаграмм фазовых равновесий и свойств образующихся фаз. Изучение полных диаграмм состояния может выявите, и неизвестные пока возможности для создания новых материалов с улучшенными свойствами. Таким образом, исследование фазовых равновесий является необходимым условием для решения практических задач. Соединения РЗЭ являются также чрезвычайно интересными объектами для изучения зависимости характера химического взаимодействия от электронного строения изолированных атомов редкоземемельных элементов, у которых идет достройка внутренних Г орбиталей. I. промежуточной переменной валентности вводя это понятие, мы отдаем отчет о его условности, однако, использование его общепринято в научной литературе по соединениям РЗЭ. Здесь более изучены селениям Тт и Ей, менее Бт и УЬ. II. РЗЭ в зависимости от атомного номера. Исходя из типичного расположения элементов РЗЭ и степени изученности различных систем, для исследования выбраны системы на основе следующих элементов . Ег с целью физикохимического исследования взаимодействия в системах РЗЭселен с построением диаграмм фазовых равновесий и анализ характерных черт в строении фазовых диаграмм, условиях образования и свойствах соединений в зависимости от электронного строения РЗЭ. РЗЭ с селеном и построить диаграммы состояния. РЗЭ. РЗЭ на характер фазовых равновесий в системах РЗЭселен и свойства селенидов РЗЭ. Поставленные задачи были решены при использовании комплекса методов физикохимического анализа микроструктурного, микродюрометрического. Использованы также данные, полученные методами диффузною отражения порошков и i спектроскопии. Результаты работы могут быть использованы для получения моно и поликристаллов селенидов РЗЭ с заданными параметрами и твердых растворов на их основе, а также как справочные данные, дополняющие представления об особенностях взаимодействия в системах с участием редкоземельных элементов. ГЛАВА 1. Взаимодействие в системах РЗЭсслсн. Типы соединений. К настоящему времени опубликовано несколько монографий 5,9, посвященных различным аспектам исследований систем РЗЭселен и их индивидуальных представителей. В табл. Таблица 1. ЬпБсгЩпБе. Из всех систем РЗЭселен к настоящему времени не изучалась лишь одна Рш Бе. Фазовые диаграммы. Из шестнадцати возможных фазовых диаграмм РЗЭселен к настоящему времени построены частично или полностью для Ьа, Рг, 6, Ей, Ег, Тт, УЬ, 5,9,. В системе Ьа 8е выделены следующие фазы ЬаБе, 1. Ьае7Л, Ьа8е2. Ьае7Х 5 рис. Область между Ьа и Ьа8е двухфазна, промежуточных фаз не образуется. Вблизи Ьа существует вырожденная эвтектика при температуре 5С. Область гомогенности моносслсннда очень узка и вплотную примыкает к стехиометрическому составу. Образцы, содержащие от до ат. Бе представляют собой механические смеси фаз ЬаБе и Ьае4. В образцах с ат. Яе после длительного отжига при температуре С обнаружена фаза предполагаемого состава ЬаБе. В области ,2 ат. Эе находится область непрерывного ряда твердых растворов, ограниченных составами Ьа. Ьае3. В интервале составов ,5 ат. Ьае3ч 1аа8е7. Полиселеннд Ьаа8е7 плавится инконгруэнтно при С. Твердый раствор на основе Ьщ8е7 существует в интервале составов ,5,5 ат. Двухфазная область Ьае7 4 Ьа8е очень узка около 0,5 ат. В интервале составов ,5,0 ат. Ьа8е2 и Ьае7. Полиселенид Ьае7 плавится инконгруэнтно при С и образует вырожденную эвтектику с селеном с температу рой плавления около 0С. Отмечено расслаивание в жидкой фазе. Фазовые диаграммы аналогичного вида построены для систем Рг 8е и 1 Бе 5. Можно предположить, что такой тип диаграмм состояния является характерным для всех РЗЭ цсрисвой подгруппы. Несколько отличающийся вариант фазовой диаграммы системы Ьа 8е приведен в работе рис. Фаза 1аеа плавится конгруэнтно при С и образует эвтектику с Ьа8с с координатами ат. С. В области богатой селеном отсутствует расслаивание. Рис. Диаграмма состояния Ьа Бе 5
Рис. Диаграмма состояния Ьа Бс .