Термодинамика процессов комплексообразования 15-краун-5, 18-краун-6 и 1,10-диаза-18-краун-6 с ионами Ag + и Pb2+ в водных растворах

• Автор: Балашова, Татьяна Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 110 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ.
ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Г ЛАВА 1. Краун соединения новейший тип комплексообразуюших

лигандов

ГЛАВА 2. Термодинамика процессов комплексообразования.

2.1.Термодинамические характеристики комплексообразования в

растворе

2.2.Термодинамика реакций комплексообразования с участием краун

эфиров

ГЛАВА 3. Структура краун эфиров и ее связь с устойчивостью

комплексов
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
Г ЛАВА 4. Калориметрическая установка и методика проведения
калориметрического опыта
4.1 .Описание и основные характеристики калориметрической установки
4.2 .Методика проведения и расчета калориметри ческого опыта
4.3.Проверка работы калориметра по теплотам растворения КС в воде
при 8. К
4.4. Описание потенциометрической установки.
4.5Реактивы.
Г ЛАВА 5. Определение тепловых эффектов процессов
комплексообразования и обработка экспериментальных
данных
5.1. Определение констант и тепловых эффектов комплексообразования краун 5 с ионами РЬ2 и .
5.2. Калориметрическое изучение реакций комплексообразования
краун 6 с ионами серебра
5.3 Потенциометрическое определение констант протонирования 1, диаза краун 6
5.4. Термохимическое изучение процесса протонирования 1, диаза
краун 6
5.5. Термодинамика комплексообразования 1, диаза краун 6 с
ионами .
ГЛАВА 6. Особенности реакций комплексообразования с участием
краун эфиров и ионов металлов.
6.1. Влияние топологических факторов.
6.2. Влияние донорных атомов макроцикла.
6.3. Влияние температуры на термодинамические характеристики процессов комплексообразования краун 5, краун6, 1,диаза
краун6 с и РЬ2.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Способность краунсоединений осуществлять перенос ионных реагентов из водной или твердой фазы в органическую и изменять состояние ионных пар в растворе влияет на кинетику и стехиометрию многих реакций. Некоторые химические реакции, которые считались трудноосуществимыми или вообще невозможными, стали легко доступными при использовании краунсоединений. Можно с уверенностью сказать, что с появлением этих соединений химики получили инструмент для тонкого воздействия на состояние ионных пар, а, следовательно, и на механизм органических реакций. Исключительно важное направление применения краун соединений связано с легкостью их проникновения через биологические мембраны. На этом основана идея создания новых высокоэффективных, гак называемых контейнерных, лекарственных препаратов. АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ. Исследования в области термодинамики процессов комплексообразован ия с участием краун эфиров сравнительно немногочисленны. Большой интерес представляет изучение комплексообразующей способности краун эфиров краун 5, краун 5 и 1, диаза краун 6 по отношению к ионам тяжелых металлов, которое напрямую связано с решением многих экологических проблем и некоторых глобальных вопросов современной науки и техники. Получение полной термодинамической характеристики реакций комплексообразования с участием краун эфиров актуально, так как позволяет проводить строгие расчеты равновесий в растворах, содержащих комплексы МЬ1, в широкой области температур и концентраций. Полученные экспериментальные данные по термодинамике процессов образования комплексов краун эфиров с и РЬ2 дают возможносгъ проводить различные термодинамические и другие расчеты в системах, содержащих эти соединения более глубоко понять механизм реакций, протекающих в растворах краун эфиров, открывает возможности для выявления закономерностей комплексообразования, что, в свою очередь, может служить в качестве модели для изучения поведения более сложных систем. ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Определение констант и тепловых эффектов протонирования 1,диазакраун6 при нескольких температурах. Расчет полной термодинамической характеристики изучаемых процессов р, Л,н, Л0 и ДгСр. Анализ влияния температуры, геометрических параметров и структуры краунэфиров, а также природы катиона на термодинамические характеристики реакций комплексообразования с участием краунэфиров. НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ. Методом прямых калориметрических измерений впервые изучено влияние температуры на тепловые эффекты образования комплексов К5, К6 и ДЛК6 с катионами , и РЬ2 состава 11 в водных растворах методом потенциометрического титрования определены константы протонирования 1,диазакраунб в водных растворах определены тепловые эффекты протонирования 1,диазакраун6 рассчитаны изменения энтальпии, энтропии и теплоемкости в процессах комплексообразования с участием перечисленных объектов установлена связь между геометрическими параметрами и структурой краунэфира, природой катиона и устойчивостью образующегося комплекса. ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ РАБОТЫ. Полученные экспериментальные данные могут быть использованы для решения термодинамически важных вопросов поведения комплексов в водных растворах и выявления закономерностей и особенностей комплексообразования с участием краунэфиров. Работа выполнена в рамках координационного плана развития науки Ивановского государственного химикотехнологического университета на гг. Термодинамика, строение растворов и кинетика жидкофазных реакций, код по ГАСНТИ . Отдельные разделы диссертации докладывались на I Региональной межвузовской конференции по актуальным проблемам химии и химической технологии Химия г. Иваново , I Всероссийской конференции молодых ученых по современным проблемам теоретической и экспериментальной химии Саратов , VII Международной конференции по калориметрии и термическому анализу Польша, Закопане г. VII Международной конференции по проблемам сольватации и комплексообразования в растворах г. Иваново г. Международной научно технической конференции по актуальным проблемам химии и химической технологии г. Иваново . ОБЪЕМ РАБОТЫ.