Кристаллизация и формирование светочувствительности микрокристаллов AgHal различной структуры в фотографическом процессе

• Автор: Сечкарев, Борис Алексеевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 272 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МИКРОКРИСТАЛЛОВ ГАЛОГЕНИДОВ СЕРЕБРА.

1.1. Природа фотографической чувствительности галогенидов серебра

1.1.1. Кристаллическая структура галогенидов серебра.

1.1.2. Примесные дефекты.

1.1.3. Свойства границы раздела раствора.

1.2. Химическая сенсибилизация

1.2.1. Восстановительная сенсибилизация

1.2.2. Сернистая сенсибилизация

1.2.3. Органические химические сенсибилизаторы.

1.2.4. Сенсибилизация солями золота
1.3. Спектральная сенсибилизация
1.4. Скрытое изображение.
1.4.1. Теории образования скрытого изображения.
1.4.2. Минимальный размер центра скрытого изображения
1.5.Химикофотографическая обработка
1.5.1.Фотографическое проявление.
1.5.2.Механизмы фотографического проявления
1.5.3. Поверхностное и глубинное проявление
1.6. Гетероконтактные МК типа ядрооболочка.
1.6.1. Структура и способы получения МК ядрооболочка
1.6.2.Галогенидный состав МК ядрооболочка.
1.6.3. Химическая сенсибилизация систем ядрооболочка
1.6.4. Спектральная сенсибилизация систем ядрооболочка7
ГЛАВА 2. МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
2.1. Синтез галогенсеребряной эмульсии
2.1.1 .Метод управляемой двухструйной кристаллизации.
2.1.2. Метод рекристаллизации особомелкозернистой эмульсии
2.2. Электронная микроскопия
2.2.1.Определение гранулометрических характеристик.
2.2.2.Кристаллографический анализ
2.2.3.Подготовка образцов для электронномикроскопических исследований
2.3. Седиментационный анализ
2.4.Мето дика исследования адсорбции
2.4.1. Подготовка образцов для проведения адсорбции
2.4.2. Определение коэффициентов экстинции исследуемых адсорбатов.
2.4.3. Проведение адсорбции
2.5. Химическая сенсибилизация.
2.5.1. Химическая сенсибилизация фотографических эмульсий
с МК АС
2.6. Спектральная сенсибилизация.
2.7. Сенситометрия и денситометрия.
2.8. Резольвометрия
2.9.Спектрофотометри я.
2 Химикофотографическая обработка.
2 Исследования стабильности центров СИ.
. Общая методика.
. Измерение гебохпотенциалов
2 Технические характеристики используемых реактивов
ГЛАВА 3.КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ И СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ЭМУЛЬСИОННЫХ МИКРОКРИСТАЛЛОВ ХЛОРИДА СЕРЕБРА И ЭПИТАКСИАЛЬНЫХ
СИСТЕМ НА ИХ ОСНОВЕ.
3.1. Кристаллизация МК .
3.1.2. Влияние скорости подачи растворов реагентов
3.1.3. Влияние синтеза и присутствия растворителей
3.1.4. Влияние температуры синтеза
3.1.5. Влияние продолжительности физического созревания
3.1.6. Влияние молярной концентрации растворов реагентов
3.2. Сенсибилизация эмульсионных МК
3.2.1. Исследование адсорбции эталонного красителя
3.2.2. Исследование конвертации поверхности МК иодидом
3.2.3. Сернистая сенсибилизация.
3.2.4. Сернистозолотая сенсибилизация
3.2.5. Сенсибилизация солями золота.
3.2.6. Химикофотографическая обработка.
3.2.7. Выводы по разделу 3.
3.3.Возможности практического применения эмульсионных МК
3.3.1. Фототехнические пленки для полиграфии
3.3.2. Перспективы использования монодисперсных МК для фототехничеких материалов.
3.4.Эпитаксиальные системы на основе .
3.4.1. Кристаллизация Ткристаллов с эпитаксами
3.4.2. Кристаллизация кубических 0 МК
с эпитаксами
3.4.3. Химическая сенсибилизация эпитаксиальных систем.
Резюме.
ГЛАВА 4.СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ЭМУЛЬСИОННЫХ МИКРОКРИСТАЛЛОВ
ОРГАНИЧЕСКИМИ СЕНСИБИЛИЗАТОРАМИ
4.1.Характеристики МК для исследования сенсибилизации
4.2.Характеристики органических сенсибилизаторов.
4.3.Результаты исследования
Резюме.
ГЛАВА 5. МИКРОКРИСТАЛЛЫ ТИПА ЯДРООБОЛОЧКА С ГЛУБИННЫМИ ЦЕНТРАМИ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ
5.1 .Кристаллизация ядровых МК .
5.1.1. Галогенидный состав ядровых МК
5.2.Создание примесных центров светочувствительности на поверхности
МК ядровой эмульсии
5.2.1. Сернистозолотая сенсибилизация.
5.2.2. Восстановительная сенсибилизация
5.3. Стабилизация центров светочувствительности
5.3.1. Исследование стабилизации ядровых МК
5.3.2. Исследование влияния стабилизаторов на сенситометрические характеристики ядровой эмульсии.
5.4.Кристаллизация оболочек на ядровые МК
5.4.1. Влияние кристатлизации оболочки на сенситометрические
характеристики ядровой эмульсии.
5.4.2. Кристаллизация оболочек на стабилизированные ядровые МК.
5.4.3. Влияния стабилизаторов, адсорбированных на оболочке, на глубинные центры светочувствительности МК ядрооболочка
5.5.Химикофотографическая обработка эмульсионных МК ядрооболочка с
глубинными центрами светочувствительности.
5.5.1. Влияние стабилизаторов, введенных в проявляющий
раствор, на эффективность глубинного проявления
5.6. Спектральная сенсибилизация МК типа ядрооболочка
Заключение
ГЛАВА 6. СТАБИЛЬНОСТЬ ЦЕНТРОВ СКРЫТОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ В МИКРОКРИСТАЛЛАХ ГАЛОГЕНИДОВ СЕРЕБРА.
6.1. Продолжительность обработки в гебохбуферных растворах.2С
6.2. Состав и методика приготовления гебохбуферных растворов.
6.3. Обработка в гебохбуферных растворах фотографических слоев.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


По Джеймсу увеличение фотографической чувствительности, в основном, объясняется взаимодействием центров восстановительной сенсибилизации с дырками и галогеном. Кроме того, восстановительная сенсибилизация может увеличивать светочувствительность за счет образования дополнительного зонного электрона в результате окисления дыркой молекулы 2. При взаимодействии мельчайшего центра восстановительной сенсибилизации 2 с дыркой происходит образование иона серебра и изолированного атома серебра реакция 1. Образовавшийся атом серебра является нестабильной частицей и легко диссоциирует на ион серебра и зонный электрон реакция 1. Таким образом, в результате поглощения одного кванта света образуется два электрона. Центры восстановительной сенсибилизации, состоящие из большего количества атомов серебра, при взаимодействии с дырками могут первоначально уменьшиться до двух атомов и только после этого становятся поставщиками дополнительного электрона центру СИ. В общем случае можно заключить, что серебряные центры восстановительной сенсибилизации обладают дуалистической функцией. С увеличением размера серебряного центра всегда растет его электроноакцепторная и уменьшается дырочноакцепторная способность. Однако, если в системе имеются другие эффективные ловушки носителей заряда то конкуренция за захват е и р определяется глубиной ловушек и их эффективным сечением захвата. Возможность вторичных реакций, с использованием захваченного носителя заряда, всегда сдвигает равновесие реакции вправо. Из литературных данных следует, что результат восстановительной сенсибилизации во многом зависит от условий ее проведения, типа сенсибилизатора, размера и габитуса МК. Уровень светочувствительности в оптимуме восстановительной сенсибилизации невелик, поэтому она практически не применяется в промышленной технологии изготовления фотоматериалов и интересна, в значительной степени, лишь с теоретической точки зрения. Сернистая сенсибилизация происходит при взаимодействии с поверхностью МК соединений, содержащих лабильную серу. Чаще всего в качестве химического сенсибилизатора используется тиосульфат натрия Ка2Оз. Продуктом ХС эмульсии являются частицы 2, образующиеся на различных дефектах поверхности МК . Факт образования сульфида серебра в качестве продукта топохимической реакции при сернистой ХС доказан многими исследователями ,. Относительно фотографической роли 2 центров нет единого мнения. Авторы показали, что общее количество вещества в примесных центрах несколько больше, чем количество 2 которое могло бы образоваться, исходя из количества введенного тиосульфата, а следовательно, в них присутствует не только сульфид серебра. По мнению К. В.Чибисова , изменение фотографических свойств фотоэмульсий при сернистом созревании обусловлено параллельным протеканием восстановительного процесса приводящего к образованию серебряных центров светочувствительности, перерастающих при дальнейшем созревании в более крупные частицы серебра центры вуали. Роль сернистых сенсибилизаторов, по К. В.Чибисову , заключается в ускорении образования серебряных центров за счет восстановительных свойств двухвалентной серы. В работе авторы на основании результатов люминесцентных исследований пришли к компромиссному заключению об образовании серебряных центров в результате термического распада первоначально образовавшегося 2. Действительно обнаружено , что мелкие частицы серебра, как побочный продукт, могут образовываться при сернистой сенсибилизации, однако основным продуктом является 2. Согласно формирование примесных 2 центров включает следующие стадии 1 адсорбцию тиосульфатсеребряного комплекса на поверхности МК 2 диспропорционирование комплекса с образованием адсорбированных молекул 2 3 агрегация молекул сульфида серебра, приводящая к образованию кластеров 2. Минимальный размер 2 центра рассматривается в работе Канзаки , в которой предполагается образование фотографически активных димеров . По оценкам Саюна , 2клт становится центром светочувствительности при п 3 и центром вуалеобразования при п . Согласно оценкам , число центров химической сенсибили
зации может достигать порядка мкм поверхности МК . В работе В.