Zn-содержащие биологически активные полимеры : Синтез, структура и свойства

• Автор: Кабанова, Лариса Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 120 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Хп содержащие мономеры ионного типа, их получение и полимеризация. Структура и свойства Ъп.содержащих полимеров.

1.1.1 Получение содержащих мономеров ионного типаХп солей непредельных кислот.

1.1.2 Г омополимеризация акрилата Хп и его сополимеризация со стиролом и акрилонитрилом АН.

1.1.3 Структура Хп содержащих полимеров и сополимеров с традиционными мономерами.

1.2 Особенности эмульсионной полимеризации в присутствии неионогенных эмульгаторов. Теория Медведева.
1.3 Коллоидно химические и реологические свойства латексов полимеров, а также физико механические свойства латексных пленок и структура полимера.

1.4 Применение Хп содержащих соединений.

1.4.1 Биологическая активность 2псодержащих соединений.

1.4.2 Использование соединений Хп в термо и огнестойких композициях.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ ЦЕЛЬ И ОБЩИЙ ПЛАН ИССЛЕДОВАНИЯ Глава 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Синтез монофункциональных Хп содержащих моно
2
2.2 Получение 2псодержащих полимеров.
2.3 Коллоидно химические параметры Хп содержащих латексов. 3
2.4 Реологические свойства Хп содержащих
латексов. 3 в
2.5 Физико химические свойства содержащих полимеров.
2.5.1 Гидролиз содержащих полимеров и оценка их молекулярных масс. з д
2.5.2 Параметры сшитой структуры содержащих полимеров.
2.5.3 Физико механические свойства латексных пленок. 4 I
2.6 Биологическая активность джщиx полимеров.
2.6.1 Скорость выщелачивания ионов 2т из содержащих полимеров. 4Л
2.6.2 Биологическая активность содержащих полимеров. А
Глава 3 РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ
ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Особенности эмульсионной полимеризации содержащих монофункциональных мономеров. 4
3.2 Физико химические свойства содержащих полимеров
3.2.1 Параметры сшивания Хп содержащих
полимеров. 5й.
3.2.2 Характеристическая вязкость золь фракции
содержащих полимеров. 6
3.3 Коллоиднохимические свойства латексов содержащих полимеров.
3.4 Реологические свойства латексов содержащих полимеров. 1
3.5 Свойства латексных пленок содержащих
полимеров. 8 Ц
3.6 Термические свойства2л содержащих полимеров
3.7 Биологическая активность Ъп содержащих полимеров.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Структу ра и свойства Ъп содержащих полимеров. Общим способом получения содержащих мономеров ионного типа является взаимодействие гидрооксида или гидрокарбоната с непредельными кислотами 1. Так, акрилат и метакрилат получают как в отсутствии растворителя при действии избытка соответствующих кислот при температурах не выше С 2,3, так и в метанольных, этанольных, углеводородных суспензиях 4. При этом установлено 3,5, что полученные таким образом содержащие мономеры безводные соли. Рассмотренные методы синтеза приводят, как правило, к образованию дизамещенных солей непредельных кислот. Однако значительный
интерес могут представлять и смешанные Ъп содержащие соли предельных и непредельных кислот, которые могут быть получены двумя путями вопервых, нейтрализацией соответствующих гидрооксидов и гидрокарбонатов эквимольными смесями соответствующих кислот, во вторых, селективным гидрированием одной из кратных связей 6. Из содержаих мономеров2п солей двухосновных кислот известны малеинат и фумарат 7. Известно 8, что малеиновая кислота реагирует в водном растворе с как одноосновная, что было подтверждено рентгеноструктурным и нейтронографическим исследованием структуры малеината Ъп. Из содержащих мономеров ионного типа удовлетворительно изучена только гомополимеризация акрилата . Акрилат 2п полимеризустся при ти С в метаноле при действии азобисизобутиронитрила АИБН 3, а также под действием кобальторганических инициаторов . При этом было отмечено увеличение скорости и степени полимеризации акрилата Ъп. Подобные закономерности наблюдались и при сополимеризации акрилата со стиролом , , и акрилонитрилом , , . При этом увеличение скорости сополимеризации акрилата со стиролом присходило симбатно увеличению содержания акрилата Ъп в мономерной смеси , , . Параметры сополимеризации стирола 01. АН ДМФА 0. Как видно из таблицы 1, константа сополимеризации стирола выше, чем акрилата и наблюдается тенденция к статистическому распределению звеньев в полимерной цепи. А при сополимеризации акрилата с АН в среде ДМФА при С отчетливо наблюдается тенденция к чередовании , , . Отрицательное значение параметра е табл. Структура 7. Установлено , что Ъх содержащие полимеры на основе симметричных ненасыщенных Ъп содержащих солей, как гомополимеры, так и сополимеры с традиционными мономерами винилового и акрилового рядов, имеют сшитую структуру. Сшитая структура гомо и сополимеров акрилата Хп с традиционными мономерами обусловлена постепенным вовлечением в полимеризацию второй двойной связи в молекуле мономера И. Специальные исследования показывают, что продукты, образующиеся на начальных этапах полимеризации, растворимы в органических растворителях. Следовательно, до определенной степени превращения межмолекулярного сшивания цепей за счет вторых двойных связей не происходит, а образуется линейный полимер гребнеобразного строения . Последующее вовлечение остаточных двойных связей с формированием сетчатой структуры сопровождается нарастанием уровня внутренних усадочных напряжений, что обусловлено сильными стерическими затруднениями. Поэтому количество непрореагировавших двойных связей в сополимерах акрилата Ъп довольно велико и составляет от 4 до . Однако сшивание полимерных цепей за счет вторых двойных связей может быть дополнено и межцепными координационными взаимодействиями атома Хп с функциональными группами цепи. По этому механизму, вероятно, происходит образование сшитых структур при полимеризации и сополимеризации итаконата . Возможность образования сшитых структур за счет координационного взаимодействия атома с функциональными группами цепи было доказано по ИКспектрам при изучении сшивания карбоксилсодержащих акриловых сополимеров сополимеров БАМАК ацетатом 2. Особенности эмульсионной полимеризации в присутвии неионогенных эмульгаторов. Теория Медведева. Неионогенные эмульгаторы в последние годы нашли широкое применение для эмульсионной полимеризации, обусловленное их хорошим совмещением с полимерами, а также высокими поверхностно активными свойствами, не зависящими от среды .