Микроскопическое строение комплексных соединений с ориентационным и структурным разупорядочением по данным ЭПР

• Автор: Курявый, Валерий Георгиевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 257 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
Введение.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. СТРУКТУРНЫЕ ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ И

НЕСОРАЗМЕРНЫЕ СОСТОЯНИЯ КРИСТАЛЛОВ

1.1.1. Два основных типа фазовых переходов

1.1.2. Структурные фазовые переходы

1.1.3. Классификация структурных фазовых переходов.

1.1.4. Основы теории структурных фазовых переходов.

1.1.5. Феноменологическая теория Ландау для фазовых

переходов второго рода

1.1.6. Сегнетоэластичсские фазовые переходы.
1.1.7. Структурно несоразмерные состояния кристаллов
5 1.1.8. Феноменологическая теория несоразмерных состояний
1.2. МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС СТРУКТУРНЫХ
ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ.
5 1.2.1. Общее введение.
1.2.2. Ядерный магнитный резонанс.
1.2.3. Ядерный квадрупольный резонанс.
1.2.4. Электронный спиновый резонанс
1.2.5. Некоторые рекомендации но выбору метода
исследования кристаллов.
1.2.6. Спектры ЭПР неупорядоченных систем парамагнитных
центров
1.2.7. Магнитный резонанс несоразмерных систем
1.2.8. Форма линии магнитного резонанса в несоразмерной фазе
с плосковолновой модуляцией решточных смещений.
1.2.9. Форма линии магнитного резонанса для случая решетки солитонов.
1.2 Влияние на форму линии магнитного резонанса
фазонов и амплитудонов
1.2 Особенности формы линии магнитного резонанса
в хаотической фазе
1.2 ЭПР несоразмерных состояний. Обзор экспериментальных
1.3 СТРУКТУРНЫЕ ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В КРИСТАЛЛАХ
СЕМЕЙСТВА АВТб6Н.
1.3.1 Элементы структуры кристаллов типа ЛВЕг6Н
1.3.2. Структурные фазовые переходы в кристаллах АВРббНгО,
радиоспектросконичсскис исследования
Г Л А В А 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТАГ.
2.1. риготовлсние объектов исследования и используемая
аппаратура
Г Л А В А 3. ЭПР КРИСТАЛЛОВ АВРН Мп2 , ЬП
3.1 ЭПР КРИСТАЛЛОВ i6 Мп, ТП
3.1.1. Введение.
3.1.2. Сегистоэластичсская фаза МРб,6Н.
3.1.3. Сегнстоэластический фазовый переход.
3.1.4. Промежуточная между Л 3 и Рс фаза кристаллов
i, экспериментальный материал
3.1.5. Интерпретация экспериментального материала по
промежуточной фазе МГбИгО
3.1.6 Природа модуляции решеточных смешений
в МРН.
3.1.7. Тонкие аспекты строения солитонной фазы
3.1.8. Переход между двумя состояниями промежуточной
3.1.9 Замечания по терминологии
3.1.9. Выводы для кристаллов
3.2. ЭПР КРИСТАЛЛОВ МСеРИ,0 Мм2 2.
3.2.1. Введение.
3.2.2. Ссгиетоэластическая фаза Мс1б
3.2.3. Ромбоэдрическая фаза кристаллов е1б6И.
3.2.4. Промежуточная фаза кристаллов М0еГб6Н2О
3.2.6. Солитонная фаза кристаллов МОеРббРЬО.
3.2.7. Фаза, описываемая плосковолновой модуляцией решеточных
смешений
3.2.8. Физические параметры промодулированные
в промежуточной фазе кристаллов МСеГб6Н.
3.2.9. Выводы для кристаллов МеКбИгО.
3.3. ЭПР КРИСТАЛЛОВ МТ1ТН Мп2
3.3.1. Введение,
3.3.2. Ссгнетоэластичсская фаза кристаллов 1УТ1Рб6Н.
3.3.3. Физические параметры промодулированные
промежуточной фазе кристаллов 1Т1Рб6Н.
3.3.4. Солитонная фаза кристаллов МйТ1Рб6Н.
3.3.5. Выводы для кристаллов 1ТЙ7,6Н
3.4. ЭПР СЕГНЕТОЭЛАСТИКА 2п0с6П Мп2.
3.4.1. Выводы для кристаллов 2пСсРб6Н.
ГЛАВА 4. РАЗЛИЧНЫЕ МОДЕЛИ СТРОЕНИЯ
ПРОМЕЖУТОЧНОЙ ФАЗЫ КРИСТАЛЛОВ АВКН.
4.1 Сравнительный обзор различных моделей промежточной
4.1.1. Выводы.
ГЛАВА 5. ЭПР ПОРОШКОВ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ТЬ, Ей, Ну.
5.1. Парамагнитное состояние термолюминофора
ТЬЫ0з2 АА РЬеп2 Н по данным ЭПР порошка.
5.2. Ориентационные эффекты в ЭПР порошков комплексных соединений редкоземельных элементов ТЬ, Ей, Эу
5.3. Основные типы спектров ЭПР изученных комплексных соединений редкоземельных элементов ТЬ, Ей, Эу
Библиографический список использованной литературы
ВВЕДЕНИИ
Актуальность


Для того, чтобы в симметричной фазе равновесное значение р 0 очевидно необходимо, чтобы было г 0, с другой стороны для появления отличного от нуля р в дисимметричной фазе необходимо, чтобы выполнялось условие г 0. Следовательно, г 0 в точке фазового перехода. Г г0Т Тс
где Тс температура фазового перехода. Бели не учитывать кубический член в разложении 1. Уравнение 1. Это уравнение, при выполнении 1. Результат 1. Рассмотрение симметрийных аспектов фазовых переходов второго рода приводит к следующим заключениям. В частном случае, если в есть подгруппа индекса п группы в, то более симметричная модификация может перейти в менее симметричную п способами. При таком переходе кристалл обычно разбивается на домены , а число различных доменов будет равно п. Все допустимые симметричные фазы, которые могут возникнуть из дайной фазы путем перехода второго рода, могут быть найдены путем построения разложения термодинамического потенциала по степеням параметра порядка, преобразующегося по некоторому неприводимому представлению группы О с последующей минимизацией полученного разложения. Как было показано выше, к фазовому переходу второго рода не могут приводить неприводимые представления, допускающие инвариантное преобразование полиномов третьей степени относительно параметра порядка условие Ландау , . Гк дхдх Г,дз1дх 1. Теория Ландау неприменима достаточно далеко от точки фазового перехода там, где становятся заметными вклады более высоког о порядка разложения для г по Т Тс в 1. Последний вклад значителен зак же в непосредственной близост и от точки фазового перехода. Кроме того, при Г очень близких к Тс теория Ландау может плохо работать еще и изза больших флуктуаций параметра порядка. Вследствие чего вблизи Г становится г Т Тс ср . В случае достаточно высокой симметрии исходной фазы фазовый переход второго рода может описываться многокомпонентным параметром порядка. Фч Ф. Л Лз2 . Многокомпонентный параметр порядка необходим при описании фазового перехода, идущего по многомерному неприводимому представлению исходной группы. Однако из этого набора физических переменных только одна является истинным первичным параметром порядка . Трансформационные свойства первичного параметра порядка должны быть ответственны за наблюдаемое изменение симметрии при фазовом переходе и за аномалии физических свойств. Вторичные параметры порядка описывают аномалии физических свойств, но изменение симметрии они могут описывать не полностью. Для всех преобразований симметрии, не связанных с изменением периода кристаллической решетки или, что тоже, с изменением числа атомов в элементарной ячейке, реализующихся для случая собственного фазового перехода, волновой вектор к т. При несобственных же фазовых переходах изменяется трансляционная симметрия кристалла, и параметр порядка отвечает значению волнового вектора к 0. В общем случае при фазовом переходе с сохранением волнового вектора к трансляционный период новой фазы кратен исходному периоду, изменяясь в целое число раз. Ссгнетоэластическис фазовые переходы. Кристалл находится в сегнетоэластическом состоянии, если он в отсутствии приложенного извне механического напряжения спонтанно разбивается на домены, характеризующиеся различными компонентами тензора механической деформации относительно некоторой обшей системы координат. Фаза, предшествующая сегнетоэластическому состоянию, есть парафаза. Сегнетоэластиками называют кристаллы имеющие одну или несколько ссгиетоэластических фаз. Фазовые переходы в сегн сто эластическое состояние называются сегнетоэластическими фазовыми переходами. Впервые концепция сегнетоэластичности была введена Айзу в году 7. В работе 7 были теоретически предсказаны возможные пространственные группы сегнетоэласгических кристаллов и показано, что некоторые из сегнетоэластиков могут быть одновременно и сегнетоэлектриками домены в сегнетоэлсктриках различаются направлениями вектора спонтанной поляризации в отсутствии приложенного извне электрического поля. В дальнейшем, благодаря работам Шувалова 5, сформировалась следующая классификация сегнетоэластиков.