Тугоплавкие двойные вольфраматы (молибдаты) цинка и редкоземельных элементов

• Автор: Куриленко, Алексей Витальевич
• Шифр специальности: 02.00.04, 05.17.11
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 247 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение.

1. Аналитический обзор.

1.1. Сравнительная кристаллохимическая характеристика атомов молибдена и вольфрама

1.2. Кристаллохимическис особенности молибдата и вольфрамата цинка

1.2.1. Молибдат цинка. Структура, полиморфные превращения.

1.2.2. Вольфрамат цинка. Структурные характеристики

1.2.3. Некоторые аспекты практического использования вольфрамата молибдата цинка.

1.3. Кристаллохимические особенности молибдатов и вольфраматов р.з.э. типа льОКОз

1.3.1. Молибдата р.з.э. Структура, фазовые переходы.

У.
1.3.2. Вольфраматы р.з.э. Структура, фазовые переходы
1.3.3. Некоторые аспекты практической значимости молибдатов и вольфраматов р.з.э.
1.4. Двойные молибдаты вольфраматы р.з.э. и некоторых двухвалентных элементов
1.4.1. Изотермические сечения систем МсОЬп2ОзМоУОз
1.4.2. Соединения с перовскитоподобной структурой
1.4.3. Соединения с шеелитоподобной структурой .
1.4.4. Соединения с.флюоритоподобной структурой .
1.5. Заключение к литературному обзору.
2. Исходные вещества и методы исследования
2.1. Исходные материалы.
2.2. Методика приготовления и исследования образцов.
3. Система 03.
3.1. Двойные вольфраматы цинка и неодима.
3.2. Расчетноэкспериметнальное определение полей первичной кристаллизации фаз в системе
03.
4. Фазовые равновесия в системах 23
4.1. Система 23.
4.2. Система 23
4.3. Система 23
5. Фазовые равновесия в системах 23
5.1. Система 23
5.2. Система 23
5.3. Система 23
6. Пределы изоморфных замещений в двойных вольфраматах молибдатах цинка и р.з.э.
7. Исследование технических свойств поликристаллических материалов на основе сложных композиций, содержащих молибдаты вольфраматы р.з.э. и цинка и некоторые пути их практического применения..
7.1. Люминесцентные свойства.
7.2. Электрофизические свойства
7.3. Вяжущие свойства.
8. Обсуждение результатов.
Выводы
Список использованных источников


Эти ребра, будучи общими, для двух соседних октаэдров, в цепочке как бы зажаты между двумя 2поктаэдрами. Некоторые кристаллохимические характеристики минералов группы вольфрамита представлены в таблице 3. Вольфрамат цинка, согласно 8,, сравнительно легко синтезируется из стехиометрической смеси оксидов в интервале температур 0 С при прокаливание в течение 56 часов. Реакции образования вольфрамата цинка это сложные гетерогенные процессы, которые состоят из ряда частных взаимодействий и контролируются процессами диффуЗии. Рассматриваемое соединение плавится конгруэнтно и не претерпевает, каких бы то ни было фазовых переходов вплоть до точки плавления. Минерал Параметры элементарной ячейки Оптические свойства Плотность Спайность Лит. Ь, нм с, нм Р. Показат. В современной отечественной и зарубежной литературе достаточно хорошо освещены сложные и разнообразные аспекты практического использования материалов на основе вольфрамата и, в несколько меньшей степени, молибдата цинка. Наиболее полно и обстоятельно изучены люминесцентные характеристики вольфрамата молибдата цинка. Установлено, что названные соединения относятся к самоактивированным люминофорам, центры свечения которых образованы элементами основной решетки . Получены и интерпретированы спектры собственной, фото и рентгенолюминесценции вольфрамата и молибдата цинка. Выяснено, что эта соединения проявляют собственное голубое свечение, по интенсивности сопоставимое со свечением промышленных люминофоров на основе СаУС4. Спектр люминесценции вольфрамата цинка рис. Замена V3 на Мо6 вызывает заметный сдвиг свечения в длинноволновую область вплоть до 0 нм в зависимости от частоты реактивов и температурных условий исследования , . Введение активаторов, как правило, резко усиливает интенсивность свечения. В качестве акгиваторных, как правило, используются ионы, сопоставимые по размерам с атомами Ъп и АУ. Это, прежде всего, как уже говорилось Мо6, а также БЬ5, А, V5, в меньшей степени Сг3 и Ре3. Они могут занимать в структуре вольфрамита, как позиции ЪхР так и V6. При этом полосы излучения испытывают соответствующее смещение от голубой 0 нм к красной 0 нм области спектра. А яркость свечения отн. Б длина волны Шц Содержание ЪпО и УОз мол. Рис. Интенсивность свечения в этом случае несколько снижается, что требует тщательного подбора оптимальной концентрации активаторного иона, которая, как правило, колеблется в пределах 4 3 молмол и не превышает 2 молмол. В настоящее время повышенный интерес к вольфрамату цинка обусловлен возможностью использования его в монокристаллическом состоянии в качестве сцинтилляторного материала ,,. Помимо необходимых люминесцентных характеристик он обладает комплексом не менее значимых свойств высокая плотность кгм3, высокая химическая устойчивость в воде практически нерастворим, тугоплавкость С, твердость 5,5, а главное способность к сильному поглощению рентгеновского излучения и малое послесвечение. Его высокая сцинтилляционная эффективность от квантового выхода 1аЛТ1 в сочетании с вышеперечисленными характеристиками позволяет использовать монокристаллы 2пУС4 в качестве детекторов рентгеновского излучения и, в более широком значении, для определения малых доз утечек ионизирующих излучений, а также в вычислительной томографии и в качестве активного вещества в квантовых парамагнитных усилителях и др. Определенный интерес представляет применение вольфрамата и в особенности молибдата цинка в области катализа. В соответствии с данными , молибдаты и вольфраматы общего состава МеЛ МеЕп, Сб, РЬ Мо, V обладают исключительно высокой каталитической активностью. Большинство из них обладает селективным о л ефинокисл ител ьным действием. Основным фактором, определяющим каталитическую активность, по мнению авторов работы , является образование зон проводимости, формируемых двухвалентными катионами. Повидимому, вероятность электронных переходов в молибдатах вольфраматах оказывает главное влияние на скорость глубокого окисления углеводородов. Спектр иллюстрирует присутствие гидроксильных групп. Рис.