Синтез и исследование молекулярных проводников на основе дитиолатных комплексов переходных металлов

• Автор: Кущ, Людмила Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 105 с.

Оглавление
Введение

Актуальность проблемы

Цель работы

Научная новизна работы

Практическая значимость работы

Апробация работы

Объем и структура диссертации

I. Литературный обзор

Глава 1. Молекулярные проводники, основанные на

комплексах переходных металлов

1.1. Металлоцепочечные соединения
1.2. Металлокомплексы, содержащие металлогалоидные цепи
1.3. Дитиолатные комплексы переходных металлов
1.3. Проводящие соли на основе МС2Н2К.22
1.4. Проводящие соли на основе Мст2
1.5. Проводящие соли на основе МШ12.
И. Результаты и обсуждение.
Г лава 2. Проводящие анионные соли с неполным переносом
заряда на основе комплекса Аис1т2
2.1. Синтез.
2.2. Структура, проводящие свойства солей на основе Лис1тП2
2.3. Спектральное исследование донорноакцепторного комплекса С2Н5,ЫАис1тк2 ТСМО.
Глава 3. Проводящие катионные соли на основе Мсс1ск2 МРс1, И комплексов
3.1. Синтез, структурные аспекты и электропроводящие свойства катионных солей на основе Мсккк2 с линейными анионами
3.2. Синтез, структурные аспекты и электропроводящие
свойства катионных солей на основе Рс1с1скк2С анионами различной геометрии.
3.2.1. Проводящие катионные соли Рс1с1с1ск2 с линейными анионами
3.2.2. Проводящие катионные соли Рс1с1ски2 с тетраэдрическими анионами
3.2.3. Проводящие катионные соли с анионами октаэдрической геометрии
3.2.4. 2Л.Вг3 5 проводящая катионная соль с полимерным анионом
Глава 4. Исследование зарядового состояния комплексов МсШ1
методом Раман спектроскопии
III. Экспериментальная часть,
Глава 5.
5.1 .Растворители.
5.2. Очистка некоторых исходных веществ
5.3. Получение и очистка некоторых электролитов
5.4. Получение нейтральных комплексов МсШ12
5.5. Получение монокристаллов проводящих анионных Аис1гт12 катионных Мсккк2 солей
5.6. Исследование электронтранспортных свойств солей
5.7. Рентгеноструктурный анализ .
5.8. Исследование оптических свойств солей методики измерений . .Исследование магнитных свойств Рс1с1с1скЛ1яВгз.
Выводы.
Литература


В последнее десятилетие химическое модифицирование молекулы ЕТ является одним из основных подходов к созданию новых органических металлов и сверхпроводников . Следует отметить, что к моменту постановки настоящего исследования влияние природы металлакомплексообразователя на электропроводящие свойства катионрадикальных солей Мс1скй2 не было изучено. Цель работы. Настоящая диссертационная работа представляет собой часть систематического исследования молекулярных металлов, проводимого в лаборатории синтетических металлов ИПХФ РАН, и посвящена синтезу и исследованию свойств металлокомплексных проводников на основе дитиолатов металлов бис 1,3дитиол2тион4,5дитиолато золота Аис1тк2 и бис 5,6дигидро1,4дитиин2,3дитиолато никеля и палладия Мс1ски2. Аис1тк2 и Мс1с1ск2. Аибтк2 и катионных солей на основе Мс1с1ск2 М , Р1, для многих из них разработаны методы получения качественных монокристаллов, исследованы их кристаллическая и электронная структуры, спектральные, проводящие и магнитные свойства. Исследовано влияние природы металла комплексообразователя, а также размера и геометрии противоиона на электронтранспортные свойства металлокомплексов. Впервые в ряду молекулярных проводников 2 получены стабильные до гелиевых температур металлы и определены факторы, способствующие стабилизации металлического состояния в этих соединениях. Научнопрактическая значимость работы. Результаты данной работы предоставляют конкретную информацию о синтезе и физико химических свойствах одного из наиболее интересных классов молекулярных проводников дитиолатных комплексах переходных металлов. Результаты проведенных исследований доложены в виде устных и стендовых докладов на Международных конференциях Международная школасеминар по полупроводникам, Алушта, Украина, IV Ii i i i i i i, Познань, Польша, Ii i i i , I Миттельберг, Германия , I Сесимбра, Португалия, , I Кембридж, Англия, Ii i i , I, Сеул, Корея, и Ii i iii i , Черноголовка, Россия, , на конкурсах и семинарах ИПХФ РАН. По результатам работы опубликовано статей, список, которых приведен в конце автореферата, и тезисы докладов. Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы 2 наименования. Работа изложена на 5 страницах, содержит таблиц и рисунков. Электропроводящие свойства изучались совместно с к. А.Б. Зварыкиной и к. Л.И. Буравовым рентгеноструктурные исследования проводились в отделе Строения вещества ИГТХФ под руководством д. Дьяченко и ИФГТ РАН под руководством д. Р.П. Шибаевой оптические свойства изучались в Институте молекулярной физики Польской Академии Наук совместно с д. Х.Х. Вангом магнитные в Российском научном центре Курчатовский институт совместно с к. С.В. Капельницким. Литературный обзор. Глава 1. Молекулярные проводники. Первые молекулярные комплексы переходных металлов были получены в середине столетия и находились в центре внимания ученых благодаря применению их в аналитической химии и катализе. Лишь сто лет спустя было обнаружено, что некоторые из этих соединений в твердом состоянии обладают необычными физическими свойствами являются хорошими проводниками электрического тока, обладают сильной анизотропией и т. Обнаружение этих необычных свойств комплексов металлов обусловил повышенный интерес к изучению этих соединений не только химиков, но и физиков. Результатом этих исследований было открытие несколько классов комплексов переходных металлов, которые показывали высокую проводимость металлического типа. Металлоцепочечные комплексы. В е годы столетия исследования кристаллических структур некоторых металл о комплексных соединений переходных металлов показали, что в этих соединениях существуют линейные цепочки из ионов металлов. Образование связи ММ осуществляется за счет перекрывания молекулярных волновых функций с перпендикулярных плоскости молекулы рис. Склонность к образованию связи ММ для триад переходных металлов Ре, Со, 1, 1, Ии, ИЬ, Рс1 2 и Оэ, 1г, Рг 3 увеличивается от первой к третьей, несмотря на то, что ковалентные, ионные и атомные радиусы увеличиваются с ростом атомного веса 1 .