Синтез и строение новых молекулярных проводников на основе катион-радикальных солей с анионами, содержащими ртуть и редкоземельные элементы

• Автор: Кажева, Ольга Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 311 с. : ил

Б.5 обнаружены только в слое, в стопках контактов нет. Рис. Схема упаковки типа рРЕ6 РТип упаковки представляет собой разновидность Ртипа рис. ЕТ, так что можно говорить о димеризации доноров ЕТ и перекрывании лишь в каждой паре, в то время как между парами перекрывание незначительно. Между кати онрадикалам и осуществляется лишь взаимодействие по типу сторонакстороне. Все соли с данным типом упаковки кристаллизуются в трикл инной сингонии и являются полупроводниками даже при комнатной температуре Г. Примерами соединений данного типа являются изоструктурные соли с линейными анионами ЕТ2АиС и ЕТС . Рис. Схема Зтипа упаковки РТип упаковки также является разновидностью Ртипа рис. Рис. Схема ртипа упаковки Катионрадикалы образуют слои, в которых взаимодействуют по типу мсторонаксторонеи, и стопки, в которых донорные молекулы смешены относительно друг друга на ширину ЕТ, в отличие от Ртипа упаковки. В стопках также обнаружены сокращенные контакты 5. Примером соединения с Ртипом упаковки является ЕТ2АиВг2 . Большинство солей с ртипом упаковки проявляют металлические свойства , а соли ЕТзСН2 , ЕТ2РбС1Н и ЕТ2Р1СК4Н переходят в сверхпроводящее состояние при повышенном давлении. Тип упаковки обнаружен в органическом полупроводнике ЕООЕОТ4НзВг8 . Соединение интересно наличием катиоирадикальных слоев, один из которых состоит из стопок, а два других построены из взаимно перпендикулярных тетрамеров рис. Таким образом, в соединении одновременно присутствуют различные типы упаковок доноров проводящих слоев а и к4х4. Рис. ЕТ2АиВг2 . Слои образованы стопками катионрадикалов ЕТ, в которых пары ЕТ развернуты друг относительно друга вдоль длинной оси на угол е рис. Рис. Схема 5тина упаковки Укороченные контакты 8. Ь. В соли 5ЕТзС2НзС1зо. ХТин упаковки обнаружен в солях и представляет собой димеризованиые в слои стопки с большим количеством укороченных межмолекулярных контактов в димерных лентах внутри димеров и по типу сторонакстороне рис. Вид вдоль длинной оси доиорной молекулы

V 1 1 1 1 1 Ч 1

Ч. Рис. Схема типа упаковки Местами разные димерные ленты объединены между собой сокращенными межмолекулярными взаимодействиями. В стопке с осью вдоль оси а катионрадикалы сдвинуты попеременно относительно друг друга примерно на длины молекулы. Примерами соединений, в которых реализуется данный тип упаковки являются сверхпроводник X с Тс8 К и X, металл при комнатной температуре с переходом в полупроводник при 8 К . Также обнаружены сверхпроводники X5 Тс 4. К , X с Тс 8 К и X2x4x, Тс К 3. ЕТ имеют общую природу электронных полос, но принципиально отличное молекулярное расположение . Тип упаковки впервые обнаружен в сверхпроводнике уЕТз2. К . Упаковка катионрадикалов ЕТ показана на рис . Следует иметь в виду, что приведенные кристаллохимические данные относятся к усредненной структуре. Соль является примером органических проводников, в которых отсутствует слоистая структура, катионрадикалы образуют стопки, разделенные анионами. Рис. Схема утипа упаковки Соли с утипом упаковки кристаллизуются преимущественно в триклинной, реже в моноклинной и ромбической сингониях 6. Тин упаковки обнаружен в соединении ЕТАиЬ . Рис. Схема утипа упаковки В стопках молекулы ЕТ эквидистантны. Катионрадикалы повернуты относительно друг друга в стопке рис. В стопках и между ними
обнаружены укороченные межмолекулярные 8. В ячейке содержится две стопки ЕТ. По данным расчетов электронной структуры соединение является квазиодномерным металлом. Тип упаковки обнаружен в солях ЕТЫг и ЕТ2Ы5 , представляющих собой органические проводники, в которых отсутствует слоистая структура, катионрадикалы образуют димеризованные стопки, разделенные анионами рис. Рис. Схема типа упаковки ГТип упаковки обнаружен в соли тЕТ1з . Слоистая структура также отсутствует, катионрадикалы образуют стопки, разделенные анионами. Вид вдоль длинной оси молекул дает упаковку, напоминающую ктип рис. Рис. Тип упаковки обнаружен в структуре соли еЕТзо. Смешанные катионрадикальные слои состава ЕТз чередуются со слоями анионов рис. Соль является диэлектриком.