Кристаллы молекулярных магнетиков на основе комплексов Co(II), Ni(II), Cu(II) и Mn(II) с имидазолиновыми нитроксилами 01002339853 - 02.00.04

Показано, что отличительной особенностью КС со спинмечеными имидазолами на микроуровне служит стремление к образованию межмолекулярных Нсвязей, а на макроуровне к образованию под слоем маточного раствора твердых пленок, на поверхности которых растут сферы, спирали или тонкие изогнутые прозрачные полоски, достигающие в длину нескольких мм. Практическая значимость работы заключается в разработке методик получения твердых растворов молекулярных магнетиков, а также методик синтеза новых нитроксилов и гетероспиновых комплексов металлов с ними. Предложенные методики носят обший характер и могут быть полезны другим исследователям, работающим в области дизайна молекулярных магнетиков. На выращенных автором монокристаллах молекулярных магнетиков были проведены эксперименты по определению осей легкого намагничивания и установлена их фундаментальная взаимосвязь с элементами пространственной симметрии, что представляет интерес для области молекулярного магнетизма в плане построения общих закономерностей. Результаты рентгеноструктурного исследования гетероспиновых монокристаллов, полученных автором, вошли в активно используемую научной общественностью международную базу кристаллоструктурных данных. II с ними. Личный вклад соискателя. Весь объм экспериментальных исследований по синтезу новых соединений, получению твердых растворов молекулярных магнетиков, росту монокристаллов, подготовке проб для физических и аналитических измерений выполнен лично соискателем. Автор участвовал также в разработке плана исследований, обсуждении результатов, формулировке выводов и подготовке публикаций по теме диссертации. Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на VI Международной конференции по молекулярным магнетикам i, Франция, , VII Международной конференции по молекулярным магнетикам i, США, , VIII Международной конференции по молекулярным магнетикам Vi, Испания, , III Всероссийской конференции Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях Казань, , XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии Ростов на Дону, , Первой всероссийской конференции Высокосииновые молекулы и молекулярные ферромагнетики Черноголовка, . Публикации. По теме диссертации опубликовано работ, включая тезисы 9 докладов. Исходя из целей настоящей работы, литературный обзор состоит из 3 подразделов. Первый из них посвящен описанию гетероспиновых координационных соединений КС на основе парамагнитных ионов переходных металлов и стабильных нитроксильных радикалов НР шиффовых оснований. Во втором подразделе обсуждаются аналогичные гетероспиновые соединения металлов с парамагнитными енаминокетонами. Фактически в первых двух подразделах рассматриваются родственные группы соединений, имеющие сходную структуру координационных узлов. Обсуждение этих данных в литературном обзоре обусловлено тем, что многие синтетические подходы, разработанные при изучении гетероспиновых систем на основе комплексов с парамагнитными шиффовыми основаниями и енаминокетонами, использовались автором. В третьем подразделе приведены данные о твердых растворах молекулярных магнетиков. Типы соединений, рассматриваемые в этом подразделе, отличаются от соединений, рассматриваемых в первых двух, поскольку до настоящей работы твердые растворы молекулярных магнетиков на основе КС переходных металлов со стабильными НР не были известны. Исторически КС с парамагнитными шиффовыми основаниями были одними из первых исследованных гетероспиновых соединений и по мим накоплен достаточно большой экспериментальный материал . V, Ь3 на основе пиперидинового и пирролидинового циклов рис. I. При взаимодействии гидроксида СиИ со свободными лигандами в этаноле авторы получили индивидуальные комплексы СиЬ2 и Си1Л, которые обладают высокой реакционной способностью и постепенно окисляют в растворе спирты. Механизм этого процесса не раскрыт до сих пор, хотя факт возможной высокой окислительной эффективности КС СиП с НР заслуживает внимания. О
к
ни
С помощью ЭПР авторы показали, что Си1Л содержит три неспаренных электрона, а Си1Л диамагнитен. Для КС с I было предположено существование димеров Си1Л2, в которых происходит спаривание электронов как меди, так и I ГР. Обязательным условием при синтезе СиЬ является наличие в реакционной смеси гидроксида СиН и спирта , .

Название работы	Автор	Дата защиты
Исследование электрохимических свойств полигетерофункциональных волокнистых материалов на основе активированного углерода и омыленного полиакрилонитрила	Ермилова, Ольга Анатольевна	2004
Электрохимические свойства циклополиеновых и амидинилциклопентадиеновых соединений	Профатилова, Ирина Александровна	2005
Прецизионная дилатометрия жидкофазных систем	Карцев, Валерий Николаевич	2004

Электронная библиотека диссертаций

Рекомендуемые диссертации данного раздела