Фазовые равновесия и химическое взаимодействие в пятерной взаимной системе из фторидов, хлоридов, молибдатов, вольфраматов натрия и кальция

• Автор: Арбуханова, Патимат Абдулаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Махачкала
• Количество страниц: 113 с. : ил

Введение

Глава 1.0. Химические реакции во взаимных солевых системах

1.1. Критерии оценки направленности реакции

1.2. Методы описания химических реакций во взаимных

системах
Заключение

Глава 2.0. Методологическое и инструментальное обеспечение

исследований

2.1. Конверсионный метод исследования

2.2. Проекционнотермографический метод

2.3.0. Инструментальное обеспечение исследований

2.3.1. Дифференциальнотермический анализ
2.3.2. Визуальнополитермический анализ
2.3.3. Рентгенофазовый анализ
2.3.4. Определение теплот фазовых переходов
Глава 3.0. Теоретический анализ и экспериментальное изучение
пятерной взаимной системы Иа, Са Г, С1, Мо, У
3.1. Структура пятерной взаимной системы Ыа, Са Г, С1,
Мо, У и состояние изученности е ограняющих элементов.
3.2. Дифференциация пятерной взаимной системы На, Са
Б, С1, Мо, Ю4.
3.3.0. Изучение фазовых равновесий в пятерной взаимной
системе Иа, Са Б, С1, Мо, 4
3.3.1. Двухкомионентные системы
Иа3С1Э СаГ2ЭМо,0
3.3.2. Трхкомпонентная система ЫаССаГ2Са Мо
3.3.3. Четверные системы Ыа Са Г, С1, Мо, Ю4
3.3.4. Четверная взаимная система Иа, Са Б, С1, МоОд
3.3.4.1. Древо кристаллизации системы Ыа, Са Н , С1, Мо
3.3.4.2. Система С СаС СаГ2 СаМо
3.3.5. Пятерная взаимная система Ыа, Са Р, С1, Мо,
3.3.5.1. Система НаР2НаССаР2 Ка3С1МоИазС
Система ЫаССаССар2СаМо0.гСаТО4 Заключение
Прогнозирование химического взаимодействия в многокомпонентных взаимных системах Алгоритм описания химического взаимодействия в МКС
Прогнозирование химического взаимодействия в пятерной взаимной системе Иа, Са , С1, М0О4, С4 Химические реакции, протекающие в тройных
взаимных системах, ограняющих систему Ыа, Са 2А А Б, С1, Мо,
Химические реакции, протекающие в четверных
взаимных системах Иа, Са ЗА А Р, С1, М0О4,
Химические реакции, протекающие в пятерной
взаимной системе 8, Са Р, С1, Мо, Ю4 Составление уравнений химических реакций для
фигуративной точки полиэдра составов многокомпонентной взаимной системы Проверка адекватности уравнений химических реакций Выводы Литература.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


На базе разработанного алгоритма впервые выявлены химические реакции протекающие в фигуративных точках полиэдра составов исследуемой пятерной взаимной системы Ыа, Са , С1, М0О4, . Практическая ценность работы. Полученные данные по фазовым равновесным состояниям исследованных нами систем могут быть использованы в химии и технологии молибдена и вольфрама, для разработки физикохимических основ электролитического получения молибдена и вольфрама и их покрытий из расплавленных сред, выращивания монокристаллов и синтеза неорганических бронз. Предлагаемый нами алгоритм описания химического взаимодействия во взаимных МКС позволяет выявить весь комплекс возможных химических реакций, протекающих во всм объме их полиэдра составов, прогнозировать не только возможные продукты реакции обмена, но и компоненты, остающиеся в избытке, а также не вступающие во взаимодействие. Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на межвузовской научнотехнической конференции Актуальные проблемы современной химии Куйбышев, , 1УКольском семинаре по электрохимии редких и цветных металлов г. Мерзаметова М. М. Махачкала, Даггосуниверситет, Международной конференции Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах Махачкала, Международной научной конференции Физикохимический анализ фазовых и химических равновесий в многокомпонентных системах Краснодар, . Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в работах. Объем работы. Диссертация изложена на 3 страницах машинописного текста, включает рисунков, таблиц и состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитированной литературы из 4 наименований. Одной из центральных задач при изучении многокомпонентных взаимных систем, наряду с исследованием диаграммы состояния, является описание химических реакций, протекающих в этих системах и решение на их основе прикладных задач по выявлению солевых композиций с регламентируемыми свойствами. Определяющим фактором для выявления химических превращений в многокомпонентных взаимных системах является расположение стабильных и метастабильных диагоналей в тройных взаимных системах, показывающие направление реакции взаимного обмена в солевой смеси. Критерии направления реакции. Выбору критерия сдвига реакции обмена посвящены работы многих исследователей 9. Г.Г. Густавсон 9 и Н. Н.Бекетов отмечают зависимость направления реакции обмена от величины атомного веса, т. Томас и Вуд , а также Н. А.Решетников , Я. А.П. Палкин пришли к выводу, что тяжелый катион почти всегда соединяется с тяжелым анионом. На том же экспериментальном материале Томас и Вуд выявили связь между направлением реакции обмена и энергией кристаллических решеток солей суммарное значение энергий кристаллических решеток стабильной пары больше, чем метастабильной. Г.Г. Диагенов , сдвиг реакции обмена связывает с положением элементов в Периодической системе Д. М. Менделеева. А.А. Палкин отметил зависимость направления обменной реакции от температуры плавления и растворимости солей обменная реакция направлена в сторону образования компонентов с наиболее высокой температурой плавления и низкой растворимостью. К такому же выводу пришел Г. Г.Диагенов в результате анализа более чем 0 исследованных тройных взаимных систем . В.В. Некрасов и Д. А.Бочвар связали сдвиг реакции обмена с величиной радиуса иона равновесие реакции ионного обмена смещается в сторону возникновения пары солей, образованных наименьшими по размерам ионами с одной стороны и наибольшими по размерам ионами с другой. В.К. И.Н. Беляев на основе большого объема экспериментального материала пришел к заключению, что реакция направлена в сторону пары солей, в которых сочетаются более электроотрицательный металл с более электроотрицательным неметаллом. В работах , И. РрРг и Р3Р4 разности полярностей солей левой и правой части, соответственно, уравнения реакции и чем больше Д, тем более необратима реакция. А.Г. Бергман и Д. С.Лесных отмечают, что в расплавах солей реакция направлена в сторону образования пары солей с большей поляризуемостью ионов и меньшей поляризуемостью ионов. Б.Ф. В.Д. Присяжный для определения сдвига равновесия в расплавах простейших взаимных систем, а также Г.