Зависимость физико-химических свойств модифицированного полиэтилентерефталата от структуры модификатора

• Автор: Бурыкина, Оксана Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Курск
• Количество страниц: 142 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава 1. Литературный обзор

Современное состояние исследования термои с вето деструкции полиэтилентерефталата

1.1 Термо и термоокислительная деструкция ПЭТФ

1.1.1. Термическая деструкция ПЭТФ

1.1.2. Термоокислительная деструкция ПЭТФ

1.2.Фото и фотоокислительная деструкция ПЭТФ

1.2.1. Фотодеструкция ПЭТФ

1.2.2. Фотоокислительная деструкция ПЭТФ

1.3.Способы модификации ПЭТФ

1.3.1. Термо и термоокислительная стабилизация ПЭТФ
1.3.2. Фото и фотоокислительная стабилизация ПЭТФ
1.3.3. Модификация ПЭТФ добавками полифункционального действия
1.3.4. Модификация полисопряженными системами 1.4.3аключение по литературному обзору и задачи исследования
Обсуждение результатов
Глава 2. Гексаазоцикланы как термостойкие модификаторы для ПЭТФ
2.1 Модификация ПЭТФ гексаазоцикланами
2.2 Влияние гексаазоцикланов на микроструктуру полимеров
2.3. Термо и термоокислительная деструкция
модифицированного ПЭТФ волокна
Глава 3. Влияние гексаазоцикланов на деструкцию ПЭТФ
в условиях жесткого облучения
Глава 4. Гексаазоцикланы как светостабилизаторы
4.1. Светостабилизация полиэфиров гексаазоцикланами
4.2 Определение светостабилизирующей способности
гексаазоцикланов
4.3 Определение ингибирующей составляющей
действия гексаазоцикланов
4.4 Определение сенсибилизирующей составляющей
действия гексаазоцикланов
Экспериментальная часть
Выводы
Литература


На первом этапе с ростом температуры и молекулярной массь полимера кинетические параметры разложения снижаются. Эти изменени более ярко выражены на второй стадии процесса разложения. Окружающая атмосфера в процессе деструкции влияет на образование тех или иных продуктов разложения. Так в работе 9 найдено, что в атмосфер азота при изотермическом нагревании при 0С образуются преимуществен н бензойная кислота и сложные эфиры. Поскольку при термодеструкции атмосфере азота окислительные процессы отсутствуют, то можно сделат вывод, что бензойная кислота и сложные эфира являются продуктам термического разложения ПЭТФ волокна. При термоокислителыюй деструкции ПЭТФ волокна термическое разложение играет важную роль, особенно в начале процесса разрушения. В работе 8 был синтезирован политриметилтерифталат, в работе 9 полибутилентерифталат. ПЭТФ и по литр иметил териф талата. На основе результатов исследований 8,9 в работе было доказано что термостабилыюсть полиэфира будет зависеть от одного из исходны реагентов спирта, взятого для синтеза полимера. В процессе деструкции происходит уменьшение молекулярной массь полимера. В работе был выявлен прямолинейный характер зависимости 1 от времени, который свидетельствует о том, что число разорванны связей а в любой момент времени определяется уравнением а 1е 4 , а следовательно, уменьшение молекулярной массы при деструкции ПТЭЙ происходит в результате распада связей по закону случая. Этот вы во подтверждает деструкция ПЭТФ в токе азота при 0С, которая не приводит i изменению, характера молекулярномассового распределения ММР . При термической деструкции бесцветное ПЭТФ волокно окрашиваете в кремовый цвет, затем желтеет, далее становится коричневым. Ранее был показано, что потемнение деструктированного ПЭТФ связано с окраскоз полимерного продукта, а не вызвано присутствием окрашенны низкомолекулярных соединений. Винилэфирные группы в деструктированног ПЭТФ уже при температурах до 0С способны вступить в реакци полимеризации . При этом возникают разветвленные цепи, содержащие участка поливинилбензоатного типа, которые снова могут распадаться по эфирные связям с отрывом атома водорода в р положении к эфирной связи г образованием концевых карбоксильных групп КС6Н4. Таким образом, возникают системы сопряженных двойных связей вызывающие окрашивание полимера. Высказывалось также предположение об одновременном протекай и 1 обоих процессов . В работе предполагалось, что химизм термического разложен и ПЭТФ, как в инертной, так и в воздушных средах, определяется механизмов предполагающим образование и распад промежуточных циклически соединений, катализирующих процесс. Прокопчук Н. Эта схема объясняет образование при термической деструкции ПЭТс карбоксильных групп, ацетальдегида, бензальдегида, а также значительной количества СОо. Вода, возникающая в системе при образовании полиеновых структур и продукта термической деструкции ПЭТФ ацетальдегида, вызывает гидроли эфирных связей, тем самым, увеличивая скорость образования карбоксильны групп. Кроме этого происходит уменьшение относительной вязкости полимер . Массспектроскопичсскис исследования подтверждаются пирограммалп
Методом ДТА в работе были определены кинетические параметрь термодеструкции. Полученные данные хорошо коррелируются с результатами полученными из кривых кинетики увеличения концентрации карбоксильны групп. Наличие в алифатических группах СН2 звена приводит к снижении термостабильности. Атака при термодеструкции направлена на а СН2 группу так как эта группа в диэтиленоксидном фрагменте отличается особо уязвимостью . На процесс деструкции ПЭТФ влияет время температурной воздействия на образец. При краткосрочном воздействии происходит резкоснижение удельной вязкости полимера, в то время как масса полимера н изменяется. При увеличении времени температурного воздействия падснивеличины вязкости замедляется, а потеря веса полимера резко увеличивается Изменение вязкости вызвано тсрмодеструкцией макромолекулы, а измененивеса деструкцией концевых групп цепи .