Фазовые равновесия в тройных и четверных иодсодержащих системах

• Автор: Герасимова, Галина Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 243 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

Список условных обозначений и сокращений

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Обзор литературы

1.1. Растворимость и термодинамические характерне гики растворения и сольватации иода в индивидуальных и смешанных растворителях . . .

1.2. Растворимость иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях

1.3. Комплексообразование в системах иодиодидиндивидуальный смешанный растворитель.

1.4. Диаграммы растворимости солей в индивидуальных и смешанных растворителях

1.4.1. Диаграммы раствори мости тройных систем

сольбинарный растворитель.

1.4.2. Диаграммы растворимости тройных систем

соль 1 соль 2 растворитель
ГЛАВА 2. Характеристика и идентификация исходных веществ,
методы и методики исследования.
2.1. Характеристика и идентификация исходных веществ
2.2. Методы и методики исследования.
2.2.1. Методика определения коэффициентов распределения иода между водной и органической фазами.
2.2.2. Методики определения растворимости компонентов двойных
и тройных систем.
2.2.3. Анализ составов и идентификация твердых фаз
2.2.4. Методы и методики проведения спектроскопических исследований растворов иода
ГЛАВА 3. Распределение иода в системах иод вода хлороформ
диэтиловый эфир и иод иодид калия вода хлороформ диэтиловый эфир
ГЛАВА 4. Растворимость иода в индивидуальных и смешанных
растворителях при С.
4.1. Системы иод вода, иод пропанол2 и иод диметилформамид .
4.2. Системы иодводадиметилформамид и иодводапропанол2
ГЛАВА 5. Растворимость иодида калия в индивидуальных и смешанных
растворителях при С.
5.1. Системы иодид калия вода, иодид калия пропанол
и иодид калия диметилформамид.
5.2. Системы иодид калияводапропанол
и иодид калияводадимстилформамид
ГЛАВА 6. Растворимость иода в присутствии иодида калия в
индивидуальных и смешанных растворителях при С.
6.1. Системы иод иодид калия вода, иод иодид калия пропанол
и иод иодид калия диметилформамид
6.2. Системы иод иодид калия вода диметилформамид
и иод иодид калия вода пропанол2
ГЛАВА 7. Спектроскопические исследования растворов иодиодид калия
в индивидуальных и смешанных растворителях
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


С точки зрения модели тройных растворов вода спирт малорастворимый неэлектролит в работах , изучен характер изотерм растворимости иода в смесях воды с этиловым и нпропиловым спиртами. В обеих системах на изотермах в области малых концентраций спирта обнаружены точки излома, обусловленные началом разрушения льдоподобного каркаса воды мод действием молекул спирта после достижения концентрации, соответствующей максимальной стабилизации структуры. Это явление авторы объясняют резкой перестройкой структуры раствора в связи с заполнением молекулами второго компонента пустот, имеющихся в структуре воды. К сожалению, в работе не указаны время и методы контроля установления термодинамического равновесия. При температурах исследования наличие расслоения в изученных системах авторами не обнаружено. В работе определена растворимость иода в смешанном растворителе вода ДМСО при С во всем диапазоне составов. Растворимость иода увеличивается с ростом концентрации ДМСО. Максимальное отклонение экспериментальных значений растворимости от идеальной наблюдается при содержании ДМСО в смешанном растворителе 5 мол. Растворимость иода в смесях вода ДМАА ДМСО, ДМФА в работе изучена политермически, а в при С. Авторами отмечено, что растворимость иода, обусловленная наличием ДМФА или ДМСО в воде, значительно ниже, чем в растворах ССЦ при одинаковых концентрациях органического лиганда. Этот факт, по мнению авторов, связан с образованием водородных связей между молекулами воды и органического основания. Во всех изученных системах расслаивание не наблюдается. Однако изучение растворимости в проведено в ограниченном диапазоне составов, а доказательство установления равновесия и оценка погрешности полученных данных отсутствуют. Поведение веществ в растворах определяется силами межмолекулярного взаимодействия, которые действуют не только между полярными, но и неполярными молекулами 1. Согласно существующей классификации , межмолскулярные взаимодействия подразделяются на неспецифические универсальные и специфические. Специфические взаимодействия донорноакцепторная связь хорошо изучены различными физикохимическими методами. Неспецифические взаимодействия связаны с силами ВандерВаальса и остаются на сегодняшний день малоизученными, как в качественном, так и в количественном аспектах. С химической точки зрения больший интерес представляют специфические взаимодействия, которые зависят от электронного строения молекул и приводят к образованию межмолекулярных соединений. К числу важнейших термодинамических характеристик растворов, дающих сведения об энергетике межчастичных взаимодействий в растворах, относятся энтальпийные характеристики . Энтальпия сольватации вещества определяется совокупностью специфических и неспецифических взаимодействий. Энтальпия нсспецифической сольватации включает в себя энтальпию образования полости в растворителе и энтальпию взаимодействия растворенного вещества с растворителем, обусловленную неспецифическими взаимодействиями. Способность растворителя к неспецифической сольватации данного вещества зависит от его полярности е и поляризуемости . Энтальпия специфического взаимодействия растворенного вещества с растворителем представляет собой энтальпию реакции комплексообразован и я . Специфическая сольватация растворителя связана с электронной плотностью на различных участках его молекулы, которая определяет возможность образования, как межмолекулярных Нсвязей, так и комплексов с переносом заряда , , . Авторы работы установили, что энтальпия сольватации иода в четыреххлористом углероде подчиняется линейной зависимости от молекулярной рефракции, качественно аналогичной зависимостям в других растворителях, и оценили энтальпию неспецифической сольватации иода в различных растворителях, исходя из его молекулярной рефракции. В табл. Там же проведено сопоставление полученных данных по энтальпиям специфического взаимодействия с энтальпиями комплексообразования иода с соответствующими донорами, которые определены спектральными методами в среде четыреххлористого углерода. АН сп. ДН8. Это означает, что энтальпия неспецифической сольватации иода в различных растворителях линейно зависит от молекулярной рефракции.