Термоокисление смесей полимеров. Роль структуры

• Автор: Шибряева, Людмила Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.04, 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 374 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНОЕ ВВЕДЕНИЕ.

1.1. Структура смесей полимеров

1.2. Структурные модели для описания физикомеханических свойств смесей полимеров

1.3. Термоокисление гетерогенных систем

1.3.1. Особенности окисления жидкофазных смесей

1.3.2 Особенности окисления сополимеров

1.3.3 Особенности окисления твердых

полимерных смесей.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ГЛАВА II.СТРУКТУРНЫЕ ЭФФЕКТЫ В
ТЕРМООКИСЛЕНИИ ПОЛИОЛЕФИИОВ
2.1. Структурные эффекты, сопровождающие окисление изотропных образцов ПГ1.
2.1.1. Закономерности изменения структурных параметров
в процессе окисления мелкосферолитных образцов иПП с различной молекулярной структурой
2.1.2. Закономерности изменения структуры в процессе окисления изотропных образцов ПП с различной морфологией крупносферолитмые и мслкосферолитньте образцы
2.2. Структурнофизические процессы в окислении ориентированных образцов ПП
2.3. Кинетика кристаллизации как метод исследования термоокисления смесей полимеров
2.3.1. Кинетика изотермической кристаллизации
2.3.3. Кинетика кристаллизации окисленного полипропилена
различной морфологии.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ГЛАВА III. МОДЕЛЬНЫЕ СИСТЕМЫ. Модифицированный
изотактический полипропилен
3.1. Изотактический полипропилен, наполненный сложными эфирами
3.1.1. Структура модифицированного ПП.
3.1.2. Особенности кристаллизации модифицированного полипропилена
3.1.3. Кинетика окисления модифицированного ПП
3.1.4. К вопросу о механизме окисления Г1П,
модифицированного сложными эфирами.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ГЛАВА IV. КРИСТАЛЛИЗУЮЩИХСЯ БИОПОЛИМЕРА И ПОЛИОЛЕФИНА поли3оксибутирата
и полиэтилена низкой плотности.
4.1. Кинетика поглощения кислорода смесями ПОБПЭНП
4.2. Структу ра смесей ПОБПЭНП
4.3. К вопросу о механизме окисления ПОБПЭНП
4.4. Роль межфазной границы в кинетике термоокисления
смесей ПОБПЭНП
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ГЛАВА V. СМЕСИ КРИСТАЛЛИЗУЮЩИХСЯ ПОЛИМЕРОВ
Изотактичсского ПП и Г1ЭВГ
5.1. Механические смеси изотактического ПГ1 и ПЭВП
разного состава
5.1.1 Кинетика поглощения кислорода образцами
смесей ПППЭВП.
5.1.2. Нелетучие продукты окисления смесей ПППЭВП
5.2. Смеси иПППЭВП одного состава, разных
способов приготовления
5.2.1.Структура исходных образцов смесей.
5.2.2. Кинетика поглощения кислорода.
5.2.3. Кинетика накопления нелетучих продуктов окисления.
5.3. К вопросу о механизме окисления смесей ПППЭВП
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ГЛАВА VI. СМЕСИ КРИСТАЛЛИЗУЮЩЕГОСЯ ПОЛИОЛЕФИПА И АМОРФНОГО КАУЧУКА изотактичсского полипропилена
и тройного этиленпропилендиенового сополимера.
6.1. Смеси иПП СКЭПТ Э
6.1.1 Кинетика поглощения
кислорода.
6.1.2. Структура кристаллических областей смесей иППСКЭПТ.
6.1.3. Особенности кристаллизации механических смесей ППСКЭПТЭ
6.1.4. Строение аморфных областей смесей ППСКЭПТ Э.
6.1.5. Анализ нелетучих продуктов окисления смесей ППСКЭПТЭ
6.1.6. Исследование структуры окисленных смесей ППСКЭПТ.
6.2. К вопросу о механизме окисления смесей ППСКЭПТ.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ГЛАВА VII. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
7.1. Характеристики исследуемых образцов.
7.2. Приготовление полимерных композиций.
7.3. Методы исследования.
7.3.1 Кинетика окисления.
7.3.2. Анализ продуктов окисления
7.3.3. Исследование пленок с помощью
дифференциальной сканирующей калориметрии
7.3.4. Исследование структуры пленок
методом рентгеноструктурного анализа.
7.3.5. Исследование молекулярной структуры пленок и
продуктов окисления методом ИКспектроскопии.
7.3.6. Определение сегментальной подвижности.
7.3.7. Определение физикомеханических характеристик.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


I свойств отдельных компонентов геометрии частиц, размеров диспергированных частиц, распределения по размерам, их ориентации, объема диспергированной фракции, расстояния между частицами фазы, физического состояния дисперсии 2 характеристик матрицы физикохимического состояния, степени полимеризации, степени кристалличности, степени сшивки 3 основных факторов, характеризующих связи между матрицей и фазой вандерваальсовые силы, силы межмолекулярного взаимодействия, химические связи и т. Ниже в качестве примера представлены несколько моделей. Ряд моделей опирается на мезофазную концепцию структуры смесей, согласно которой распределенная фаза стабилизирует композицию за счет адсорбционного взаимодействия 6,7. Считают, что мезофаза зона, окружающая включения, состоит из гомогенного и изотропного материала ограниченной толщины. В случае совершенной адгезии межфазный слой может достигать толщины от нескольких десятков до 0 ангстрем. Струстурнье модели для описания физикомеханических свойств смесей полимеров. Модель Линденмсйсра 5 основана на теории распределения деформаций и напряжений вдоль различных анизотропных микрообластсй в двухкомпонентном композите. В соответствии с этой теорией существует два экстремальных случая учета взаимодействия фаз а все области подвержены воздействию одного и того же напряжения для описания этого состояния используется константа Войта, б все области имеют одну и ту же деформацию константа Рьюсса. Количественным параметром, связывающим физикомеханические параметры с морфологией и выражающим особенности распределения деформации или напряжения является ассоциативный параметр Этот параметр интерпретируется как характеристика распределения внутренней деформации или напряжения. Применительно к волокнистым композитам близок к соотношению длины к диаметру волокна. В полукристаллическом полимере это соотношение между толщиной кристаллита в направлении цепи и толщиной цепи в перпендикулярном к ней направлению. Например, ламелярный кристалл имеет 1. Ра 0 ру 0 1 Ч Р РУ О Р 0. Значение р0 приводит к средней константе Рыосса постоянная деформация, значение х соответсвует средней константе Войта постоянное напряжение. Промежуточное значение указывает на положение параметра исследуемой системы между двумя экстремальными значениями. В случае когда средние константы Войта и Рьюсса эквивалентны например для 1 Р1 не зависит от . Рр 0 Ра0 определяется с помощью уравнения 1. Однако недостатком данной модели является то, что она не учитывает адгезию волокна к матрице и связь кристаллита с аморфными областями. Модель наполненных полимеров 9. В соответствии с этой моделью полимерная смесь может быть представлена как совершенная дисперсия частиц наполнителя в полимерной матрице со слабым взаимодействием компонентов. Она позволяет учесть дисперсную фазу по толщине и длине образца и форму частиц. В зависимости от формы частиц модель может быть представлена параллельной схемой включения элементов Асо или последовательной схемой А0, где А параметр, характеризующий форму частиц дисперсной фазы и коэффициент Пуассона матрицы У. Для частиц сферической формы зависимость А от от коэффициента Пуассона матрицы V, имеет вид Ау, 8 1 Оу, . Л 1,5 при уЧ,5. Частицам с большим поперечным размером Л1,5 соответствует модель последовательного включения. Модель позволяет учесть форму частиц фазы, их ориентацию, а потому она может учитывать взаимодействие компонентов. Например, данная модель в смесях ПППЭНП описывает зависимость вязкоупругих свойств от свойств компонентов и их совместимости. Изменение упругих свойств смеси в зависимости от се состава оценивали по изотермам модуля упругости С. ОУ модули упругости смеси, ПЭНП и ПП соответственно робъемное содержание ПП. С введением Г1П значение в смесей монотонно возрастает. Наиболее существенно в смеси зависит от е состава в области стеклообразного состояния обоих компонентов. Модель композитов из частиц с размером одного порядка величины. Такие композиты включают полимерную матрицу, в которой тонко диспергирован субстракт фазы и демонстрируют улучшенные механические свойства, лучшие теплопроводимость, теплостойкость по сравнению с чистыми компонентами. Модель волокно наполненных композитов. В таких композитах полимерная матрица заполнена частицами фазы цилиндрической формы, которая стабилизирует композит.