Реакции ионно-коллоидных форм микрокомпонентов в водных растворах

• Автор: Поляков, Евгений Валентинович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 375 с. : ил.

1.1. Современные экспериментальные методы определения форм состояния

микрокомпонентов в водных средах.

1.2. Теоретическое моделирование реакционном способности гетерогенных форм

микрокомпонентов, основанное на методе распределении.

1.3. Выводы и постановка задачи исследования.

2. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ФОРМ ИОННОКОЛЛОИДНОГО состояния МИКРОКОМПОНЕНТОВ В РАСТВОРАХ МЕТОДАМИ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ.
2.1. Исследование ионноколлоидного состояния I, Аа1ДП, I, I в растворах I и природных водах.
2.1.1.Фнзнкохимическое состояния и концентрирование микроколнчеств ртути из челекенской воды.
2.1.2.Физикохимическое состояния золота и его концентрирование нз хлорндных растворов и челекенской воды.
2.1.3.Физнкохимическое состояния и концентрирование микроколнчеств серебра из хлоридиых растворов и имитага морской воды.
2.1.4. Физикохимическое состояние и концентрирование микроколнчеств висмута из хлоридных растворов и челекенской воды.
2.2. Кинетический анализ причин инертности н лабильности ионных форм микрокомпонента в сорбционных системах.
2.2.1. Кинетика сорбции микроколнчеств золота сульфидом никеля в системе I .
2.2.2. Кинетика сорбции микроколнчеств ионов серебра сульфидами никеля и медиП в системе I Н,0 и ИМВ.
2.3. Линейный механизм сорбции неоднородного сорбата микрокомпонента но независимым маршрутам.
2.4. Экспериментальное исследование форм состояния микроколнчеств I, I
iIII в растворах I .
2.4.1. Химия сорбционных процессов с участием тнокомплексов 1ИАи1 в системе , i.
2.4.2. Химия сорбции с участием тиокомплексов I в системе 2.
2.5. Выводы.
3. ФИЗИКОХИМИЕЧСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ СТАТИКИ СОРБЦИИ ГЕТЕРОГЕННЫХ ФОРМ МИКРОКОМПОНЕНТОВ В РАВНОВЕСНЫХ И НЕРАВНОВЕСНЫХ РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ.
3.1. Экспериментальная проверка модели статики сорбции микрокомпонента,
существующего в растворе одновременно в ионномолекулярном состоянии и в виде сорбционного коллоида.
3.2. Анализ статики сорбции ионных форм мнкрокомпонента катионитом в присутствии собственной коллоидной фазы учет влияния физикохимического старения коллоида.
3.3. Сорбционное поведение микроколичеств Б г и Вв3 в карбонатных н
сульфатных растворах.
3.3.1 Химическое состояние стронция в воднокарбонатных растворах.
3.3.2. Определение химического состояния микроколичеств стронция, бария в сульфатных растворах методами распределения.
3.3.3. Физикохимическое состояния Б г и сопутствующих техногенных радионуклидов в промышленных водоемах В4, В н В ПО Маяк.
3.4. Выводы
4. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЯВЛЕНИЯ КОЛЛОИДНОХИМИЧЕСКОЙ ЭКСТРАКЦИИ СЛЕДОВЫХ КОЛЛОИДОВ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФАЗОВОГО СОСТОЯНИЯ МИКРОКОМПОНЕНТОВ И РАДИОНУКЛИДОВ В РАСТВОРАХ НА ОСНОВЕ ЭКСТРАКЦИИ И СОЭКСТРАКЦИИ ИХ КОЛЛОИДНЫХ ФОРМ.
4.1. Термодинамическая модель распределения монодисперсных коллоидов между несмешивающнмися фазами.
4.2. Экспериментальное исследование коллоиднохимической экстракции микрокомпонентов в гетерогенных средах.
4.2.1. Эксгракционные равновесия с участием следовых гидроксидных коллоидов.
4.2.2. Поведение элементов примесей при коллоиднохимической экстракции гидроксидных коллоидов в расплав парафина.
4.2.3. Экстракционное поведение ммкроколичеств сульфатов н карбонатов кальция и стронция в системе электролит расплав парафина.
4.3. Определение дачей ионного н коллоидного состояния микрокомпонентов в пресной воде методом катлонди охимической экстракции.
4.4. Выводы
ВЫВОДЫ К РАБОТЕ
ЛИТЕРАТУРА


Например, методом ИВА АсЮБУ показано, что естественное содержание СгУ1 в воде средиземного моря согласуется с термодинамическим расчетом концентрации наиболее устойчивой формы хрома СЮв растворе, насыщенном кислородом. Сг1П и СгУ1, рис. Наличие восстановленного хрома связывают с фотохимическим восстановлением СЮ ионов в поверхностном слое морской ВОДЫ 1. Соотношение свободных и закомплексованных ионов металлов может быть измерено как анодной ИВА АБУ, так и адсорбционной катодной ИВА АСБУ. Первым методом определяют равновесные концентрации акваионов и его лабильных комплексов с неорганическими и органическим лигандами для определения химической природы органических лигандов применяют вторую группу методов в условиях организации конкурентного комплексообразования вводимого лиганда с известной схемой комплексообразования и природных лигандов в исследуемом растворе. На основе результатов измерения концентрации свободного и связанного состояний микрокомпонента вычисляют условную концентрационную константу его компелксообразования с природными лигандами. Как отмечается в , реальный состав органических прежде всего биоорганических комплексов большинства микроэлементов в морской, как и в пресной воде не известен, но наиболее вероятными источниками поставки органического вещества считаются водоросли и продукты биодеструкции фитопланктона. Адсорбционная ИВА используется для определения общей концентрации Щ и условных констант комплексообразования микрокомпонентов АГ с природными органическими лигандами Ь в воде с целью определения условий связывания данного микрокомпонента и оценки его биологического действия. МЬ методом АСБУ. Рев морской воде показало, что более растворенного Ре связано с органическим лигандами и характеризуется условной константой комплексообразования . Рис. ТМАО, 7 АС, 8 ТМАя, 9 8ЬОНб ,. Все рассмотренные выше инструментальные методы, несмотря на индивидуальные преимущества и недостатки обладают общим для них качеством возможностью непосредственного определения химического состава микроэлементов в водных растворов. Последнее десятилетие, в связи с появление высокочувствительных приборов электрохимического, эмиссионного и массспекгрометрического анализа одним из ведущих направлений в изучении состояния микроэлементов в природных растворах стали методы, основанные на сочетании техники разделения микроэлементов с помощью жидкостной ионнообменной и экстракционной хроматографии и указанных высокочувствительных методов детектирования разделенных микроэлементов. АяП1,У, моно, диметиларсония, арсенобентана, и ряда других органопроизводных мышьяка, органических и неорганических производных Бе1У,У1, РЬ, Н8И, 8п,1У, СгШ,У1 . Достигаемая комбинированными методами чувствительность к отдельным химическим формам составляет как правило диапазон ,0 0, мкгл и относится к системам, в которых заранее известен вероятный химический состав определяемых комплексов. В работе приведен обзор работ, выполненных за последнее десятилетие в области применения совмещенных с массспектрометрическим окончанием хроматографических методов определения химического состава микрокомпонентов в природных объектах разделение в колонках с обращенными фазами, ионообменной сорбцией, сорбцией ионных пар и гельфильтрацией. Последний метод может быть использован для определения совместного поведения и степени закомплексованности ионов металлов в природных растворах в присутствии растворенных органического веществ, если гельфильтрация с массспектрометрическим окончанием сочетается с одновременным определением содержания общего углерода например методом адсорбции в ультрафиолетовой области спектра в выходящих из колонки фракциях раствора. На основании характера вариации концентрации тяжелых металлов и углерода органических веществ и их относительной молекулярной массы могут быть сделаны качественные выводы о токсичности комплексов тяжелых металлов, их геохимической подвижности и биоактивности . Воспроизводимость и селективность совмещенных с массспеюрометром систем высокоэффективной жидкостной хроматографии способствовало появлению на рынке аналитических приборов переносных комплексов определения химического состояния отдельных микоэлементов.