Низкоразмерные молекулярные проводники на основе катион-радикальных солей с фотохромными мононитрозильными металлокомплексными анионами

• Автор: Шевякова, Ирина Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 137 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Актуальность темы

Цель работы

Научная новизна диссертационной работы.

Научнопрактическая значимость работы

Личный вклад автора

Апробация работы.

Объм и структура диссертации

Литературный обзор

Глава I. Молекулярные органические металлы и сверхпроводники

1. Квазиодномерные молекулярные проводники
1.1. Анионрадикальные солиТСЫС с одной проводящей системой .
1. 2. Ионрадикапьные соли с двумя проводящими системами
1. 3. Катионрадикальные соли с одной проводящей системой.
1.3. 1. Катионрадикальные соли ТХТ X Б, Эе.
1. 3. 2. Катионрадикальные соли ТМТБеР.
2. Квазидвумерные органические проводники
3. Синтез кристаллов катионрадикальных солей
Глава И. Полифункциональные молекулярные материалы.
1. Катионрадикальные соли органических доноров с
парамагнитными металлокомплексными анионами
2. Строение и свойства фотохромных мононитрозильных анионных
комплексов переходных металлов.
3. Катионрадикальные соли органических доноров с фотохромными мононитрозильными металлокомплексными анионами
Глава III. Экспериментальная часть.
1. Приборы и оборудование
3. 2. Кристаллическая структура.
3. 3. Электропроводящие свойства
4. Катионрадикальные соли ВЭНТТР
4. 1. Синтез
4. 2. Кристаллические структуры.
4.3. Электропроводящие свойства.
Глава V. Молекулярные проводники на основе катионрадикальных солей ВЕОТТТР с фотохро.чными анионами МЧОХ52 М Ви, X С,
Вг М Оя, X С1.
1. Электрохимическое изучение фотохромных мононитрозильных
комплексов ВщКМЯиЫОСЬ, К2Ы0С, РЬдЫЫОзЫОСЬ
2. Катионрадикальные соли ВЕОТПТ с фотохромними анионами
МЫОХ32 М Яи, X С1, Вг М Оэ, X С1.
2. 1. Влияние условий электрокристаллизации на образование и состав
2. 2. Кристаллические структуры и электропроводящие свойства к
2. 3. Кристаллические структуры и электропроводящие свойства 5
2. 4. Кристаллическая структура и электропроводящие свойства
РВЕОТ.ПТ2ЫОС.ИЗ
Глава VI. Фотонндуцированная локализация электронов в квазидвумерном органическом металле
рЧВЕВТЛТРКРеШССЧЬЬ
Основные результаты и выводы
Литература


Основные результаты диссертационной работы имеют фундаментальное значение для развития нового направления в области синтеза полифункциональных материалов и представляют интерес как для исследователей, работающих в области органических проводников, так и занимающихся изучением фотохромных материалов. Личный вклад автора. Автором были синтезированы некоторые исходные соединения, получены монокристаллы новых катионрадикальных солей с фотохромными анионами и изучены их проводящие свойства. Исследования спектров отражения и спектров ЭПР были проведены совместно с к. Н.В. Дричко и к. С.В. Капельницким, соответственно. Рентгеноструктурный анализ РСА всех полученных соединений проводился в Институте физики тврдого тела РАН Черноголовка д. Р.П. Шибаевой, к. С.С. Хасановым, к. Л.В. Зориной и С. В. Симоновым. Апробация работы. Результаты исследований, вошедшие в диссертационную работу были представлены в виде устных и стендовых докладов на следующих конференциях международной конференции Ii i i i , I Оксфорд, Англия, , III научной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучения, нейтронов и электронов для исследования материалов Москва, , на международном симпозиуме ii i v ii Познань, Польша, , Всероссийской конференции молодых ученых Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии Саратов, , конференции Новые материалы и технологии. Инновации XXI века. Научные исследования в наукоградах Московской области Черноголовка, , международной конференции Ii i i i , I Хоккайдо, Япония, , международной конференции Ii i i Шанхай, Китай, , международной школеконференции v Ii i , i i Корфу, Греция, , на III национальной кристаллохимической конференции Черноголовка, , международной конференции Ii i i i , I Порт Буржене, Франция, , конкурсе молодых ученых ИТТХФ РАН им. С.М. Батурина Черноголовка, . Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 статей в реферируемых зарубежных и российских журналах, список которых приведен в конце автореферата. Работа выполнялась в рамках программы РАН Новые принципы и методы направленного синтеза веществ с заданными свойствами и при поддержке РФФИ проекты 7, 1, ЮТАБ . Объм и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка используемых литературных источников. Работа изложена на 7 страницах, содержит рисунка и таблищл. Список цитируемой литературы включает 9 наименований. Глава I. За последние десятилетия изучение низкоразмерных молекулярных проводников получило широкое развитие и сегодня является отдельным направлением на стыке синтетической химии и физики твердого тела. Поиск сверхпроводимости в органических соединениях стимулировал развитие этой области. К настоящему моменту получено много органических электропроводящих соединений, среди которых имеются металлы и сверхпроводники. Однако, направленный синтез монокристаллов органических проводников с заданными свойствами до сих пор остается непростой задачей. Что же представляет собой органический проводник По химической природе проводящие молекулярные соединения являются ионрадикалъными солями в частично окисленном или восстановленном состоянии. Органические ионрадикалы в таких соединениях упаковываются в стопки квазиодномерные проводники или слои квазидвумерные проводники. Вдоль направления ионрадикальных стопок или слоев, которые могут быть образованы как анион радикалами, так и катионрадикалами, осуществляется перенос электронов или дырок. Проводящие органические стопки или слои в кристалле чередуются с противоионами. Хотя последние обычно не принимают прямого участия в проводимости, их размер и форма оказывают существенное влияние на упаковку ионрадикапов внутри стопки или слоя, и как следствие на проводящие свойства соединений. Для получения органических проводников используются относительно сильные доноры и акцепторы, способные образовывать стабильные ионрадикальные частицы. Это симметричные и несимметричные молекулы, содержащие системы сопряжения лсвязей. Рис. Струюурные формулы типичных представителей акцепторных молекул, являющихся компонентами органических проводников.