Исследование модификации поверхности микрокристаллов галогенидов серебра при взаимодействии с фотографически активными соединениями

• Автор: Юдин, Андрей Леонидович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 144 с. : ил.

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Состояние поверхности металлического и ионного серебра.

1.2 Состояние поверхности несенсибилизированных микрокристаллов галогснидов серебра

1.3 Адсорбция на поверхности микрокристаллов галогснидов серебра органических соединений
1.4 Адсорбция на поверхности микрокристаллов галогенидов серебра серосодержащих соединений

1.5 Заключение и постановка задачи.

Глава 2. Техника и методика эксперимента.

2.1 Характеристика объектов исследования.

2.2 Электронный спектрометр ЭС

2.3 Физические основы метода РФЭС и интерпретация спектров.

2.3.1 Методика учета зарядки образцов. Калибровка спектров.
2.3.2 Количественный анализ данных РФЭС
2.3.3 Ожелинии. Химические сдвиги Ожелиний.
Глава 3. Исследование поверхности металлического серебра.
3.1 Основы теории электронной фотоэмиссии. Проблема релаксации.
3.2 Исследование окисленных состояний металлического серебра.
3.3 Исследование адсорбции галогенидов калия на серебре
Глава 4. Исследование состоянии поверхности галогенидов серебра
при изменении ионного равновесии при синтезе.
4.1 Анализ остаточных групп желатины на поверхности МК .
4.2 Исследование модификации поверхностного слоя в порошках галогенидов се
ребра при изменении ионного равновесия в растворе
4.3 Исследование модификации приповерхностного слоя микрокристаллов гало
генидов серебра при изменении ионного равновесия в растворе.
4.4 Исследование влияния предварительной засветки и рентгеновского облучения
на характеристики РФЭспектров галогенидов серебра
Глава 5. Исследование адсорбции серосодержащих соединений на поверхности мпкрокрнсталлов бромида серебра и МК АВг, легированных кадмием.
5.1 Исследование элементарной серы, сульфида серебра и тиосульфата
натрия в свободном состоянии.
5.2 Исследование взаимодействия тиосульфата натрия с поверхностью микрокристаллов и золей бромида серебра
5.3 Исследование состояния поверхности микрокристаллов бромида серебра, легированных примесью двухвалентных ионов кадмия СсР
Глава 6. Адсорбция спектральных сенсибилизаторовкрасителей на поверх
ности галогенидов серебра
6.1 Исследование красителей в свободном состоянии
6.2 Исследование адсорбции красителей на золи бромида серебра.
6.3. Расчет электронной структуры молекул красителей и моделирование
их адсорбции методами квантовой химии .
Основные выводы.
Список используемой литературы


Отсутствие изменений формы и ширины линий 352, VV, параметра Вагнера, структуры валентной зоны серебра относительно металлической серебра, энергии связи уровней галогенидов калия, а также увеличение ширины линий галогенов свидетельствуют в пользу физической природы адсорбции галогенидов калия на серебре, носящей молекулярный характер. В четвертой главе изложены результаты по влиянию ионного равновесия в растворе синтеза и хранения золей и МК II различного габитуса на состояние и модификацию их поверхности и изменение химической связи элементов. Ферми относительно потолка валентной зоны, степени окисления серебра и частично компенсируется процессом электронной релаксации экранировки остовиых уровней в конечном состоянии после фотоионизации, что сопровождается изменениями в плотности электронных состояний в валентной зоне . Оценка химического сдвига в АНа1 относительно металлического серебра с использованием изменения афактора, больше значения химедвига, рассчитанного по изменению ЕС1 уровня АЗб, что можно объяснить одновременным изменением 31состояния серебра и распределения плотности 4с1состояний серебра относительно потолка валентной зоны в , и, как следствие, изменениями в Ожеспектре. Таким образом, влияние на параметры РФЭспектров для надо определять из сравнения ДЕСН ЛЗ52, ДкпЛ5VV, а также по изменению энергии релаксации и афактора. Показано, что для МК с ростом увеличивается энергия релаксации, Ек,шОже, химедвиг З52 и происходит формирование фазовой неоднородности в приповерхностном слое. Установлено, что имеет место отклонение от стехиометрии поверхности примитивных МК в пользу брома, которое зависит от условий получения кристаллов и последующих стадий фотографического процесса. Отношение концентраций г при Л 3,4 всегда меньше 1 и с ростом уменьшается. Для МК1 это отношение меньше, чем для МК0. Причинами этого отклонения могут быть разница в растворимости и, соответственно в потенциалах адсорбции, ионов и Вг при используемых в работе значениях , поверхностные процессы реконструкции, релаксации поверхности и генерации дефектов Френкеля, приводящих к отрицательному заряду поверхности, и поверхностный характер фотоионизации. Избыток брома можно также объяснить адсорбцией избыточного количества ионов брома из раствора с образованием комплексов на поверхности, адсорбцией на поверхностных остатков желатины в образцах не освобожденных от желатины отношение г всегда меньше 1. МК . В МК i, при варьировании , изменение в фазе i больше, чем в уфазе, что свидетельствует о большей устойчивости умодификации. Установлено, что для золей и р и у модификаций i с увеличением концентрации серебра в растворе химический сдвиг, в основном, вызван изменением энергии релаксации и уровня Ферми относительно потолка валентной зоны в i и максимума плотности состояний в валентной зоне. С целью изучения влияния вклада кластеров частиц фотолитического серебра на значения энергии связи серебра и соотношение ионов серебра и галогена на поверхности МК , проведено сопоставление экспериментальных данных для металлического и фотолитического серебра, полученного на поверхности золей , примитивных и сенсибилизированных МК , МК выращенных при низких , прошедших стадию длительного хранения или подвергнутых радиационному разложению под воздействием ультрафиолетового или рентгеновского излучения в спектрометре, при длительных измерениях РФЭспектров. Показано, что для образцов выращенных при низких значениях или подвергнутых длительному хранению наблюдается увеличение энергии связи 3уровней и уширение линий 3, 3, при одновременном увеличении отношения , что свидетельствует как в пользу формирование на поверхности МК комплексов , На, так и в пользу увеличения энергии Ферми относительно максимума плотности состояний в валентной зоне. Фотолиз данных образцов приводит к большему увеличению энергий связи Збуровней элементов и отношения . Причем, фотолиз сенсибилизированных или легированных МК идет более интенсивно, чем примитивных. Используя разработанный подход, показано, что серебро, образовавшееся в этих образцах, соответствует металлическому серебру. Обсуждается, что одной из причин металлизации поверхности может быть рентгеновское излучение спектрометра. Проведен анализ свободной желатины и идентификация остаточных групп желатины на поверхности МК .