Исследование структурно-фазовых превращений мезогенных комплексов лантаноидов в объемных образцах и пленках Ленгмюра-Блоджет

• Автор: Краснов, Александр Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 128 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.

Г лава 1. Жидкокристаллические металлокомплексы

1.1. Общая характеристика комплексных соединений металлов

1.2. Природа химической связи в комплексных соединениях.

1.3. Жидкокристаллические металлокомплексы

1.4. Жидкокристаллические комплексы лантаноидов.

1.4.1. Структура лантаноидных мезогенных комплексов.

1.4.2. Мезоморфные свойства лантаноидных металломезогенов.

1.4.3. Влияние типа металлакомплсксообразователя на мезоморфные свойства жидкокристаллических

комплексов лантаноидов

1.4.4. Влияние анионов и длины алкильных цепей на мезоморфные свойства лантаноидных металломезогенов
1.4.5. Магнитные свойства лантаноидных мезогенных комплексов
1.4.6. Пленки ЛенгмюраБлоджет редкоземельных комплексов
1.4.7. Применение мезогенных комплексов лантаноидов.
1.5. Постановка задачи
Глава 2. Методика эксперимента
2.1. Объекты исследования.
2.2. Рентгенографическое исследование объемных образцов комплексов
2.3. Расчет основных дифракционных и структурных параметров.
2.4. Формирование монослосв.
2.5. Выбор растворителя и расчет вещества для монослоя
2.6. Подготовка подложек
2.6.1. Подложки для рентгеновских исследований
2.6.2. Подложки для электронографии.
2.7. Перенос монослоев на подложки
2.8. Рентгеновское исследование ЛБ пленок.
2.9. Методика электронографических исследований.
2 Фотометрирование рентгенограмм и элекгронограмм.
2 Построение моделирование молекул
2 Структурное моделирование.
Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1. Исследование структурнофазовых параметров объемных образцов мезогенных комплексов , Но, , Ег2, ориентированных магнитным полем
3.1.1. Комплекс диспрозия.
3.1.2. Комплекс гольмия.
3.1.3. Комплекс эрбия 1.
3.1.4. Комплекс эрбия 2.
3.2. Пленки ЛенгмюраБлоджет на основе мезогенных
комплексов диспрозия и тербия
3.2.1. Л Б пленки на основе мезогенного комплекса диспрозия.
а монослои.
б структура ЛБ пленок
3.2.2. ЛБ пленки на основе мезогенного комплекса тербия.
а монослои.
б структура ЛБ пленок
3.3. Формирование ЛБ пленок мезогенных комплексов диспрозия и
тербия, в присутствии магнитного поля
3.3.1. Расчет критического поля Фридерикса
3.3.2. ЛБ пленки на основе мезогенного комплекса диспрозия
а монослои.
б структура ЛБ пленок
3.3.3. ЛБ пленки на основе мезогенного комплекса тербия
а монослои
б структура ЛБ пленок
3.4. Гетеромолекулярные слои в магнитном поле.
3.4.1. ЛБ пленка смеси дибензокраун8 лаурат натрия
комплекс тербия.
а электронографическое исследование ЛБ пленки.
б электрическая проводимость ЛБ пленки
Литература


Во внешней сфере могут находиться не только ионы, но и нейтральные молекулы, очень часто молекулы воды. Иногда в роли внешней сферы одного комплекса выступает внутренняя сфера другого комплекса, например, в соединениях состава РНЗ4РС, СоЫНЗ6СгСЫ6. Нейтральные молекулы но не ионы, находящиеся во внешней сфере, называют за исключением молекул воды или другого растворителя клатратными молекулами, а сами такие соединения клатратными соединениями соединениямивключениями 6. По числу координационных связей, образуемых одним и тем же лигандом с одним атомом мсталлакомплексообразователя, лиганды могут быть монодентатными и полидентатными би, три, тетра, пента, гексадентатными. Чаще всего лиганд бывает связан с комплексообразователем через один из своих атомов одной двухцентровой химической связью монодентатный лиганд. К числу монодентатных лигандов относятся все галогенидионы, цианидион, аммиак, вода и другие. Некоторые распространенные лиганды типа молекул воды НгО, гидроксидиона ОН, тиоцианатиона , амидиона НН2, монооксида углерода СО в комплексах преимущественно монодентатны, хотя в отдельных случаях в мостиковых структурах становятся бидентатными. Существует целый ряд лигандов, которые в комплексах являются практически всегда бидентатными. Это этилендиамин, карбонатион, оксалатион и т. Например, в комплексном соединении СоЫНз4СОзН бидентатный лиганд ион СОз2 образует две связи с комплексообразователем условным ионом СоШ, а каждая молекула лиганда Шз только одну связь
НэИ I О
Со С О
Полидентатныс лиганды могут выступать в роли мостиковых лигандов, объединяющих два и более центральных атома. Данный тин лигандов не обязательно должен реализовать свою максимальную дентатность они могут занимать и меньшее число координационных мест во внутренней сфере комплекса. Количество химических связей комплексообразователя, которые он образует с лигандами или координационное число, определяется главным образом строением его электронной оболочки. Когда комплексообразователь координирует монодентатные лиганды, то координационное число равно числу присоединяемых лигандов. А число присоединяемых к комплексообразователю полидентатных лигандов всегда меньше значения координационного числа ,. Значение координационного числа комплексообразователя зависит от его природы, степени окисления, природы лигандов и условий температуры, природы растворителя, концентрации комплексообразователя и лигандов и др. Значение координационного числа может меняться в различных комплексных соединениях от 2 до 8 и даже выше. Наиболее распространенными координационными числами являются 4 и 6. Между значениями координационного числа и степенью окисления элементакомплексообразователя существует определенная зависимость 9. Так, для элементов комплексообразователей, имеющих степень окисления 1 А, Си1, Аи1, I1 и др. СиСЫ2, ГОгг. Элементыкомплексообразовагели со степенью окисления 2пи, Пи, Рби, Си и др. ЫН342 РЮЦ2, РсЫН32С1, гп42, Си1,42. Элемешгыкомплексообразователи, обладающие степенью окисления Ш и 1У 1Ч1У, А1Ш, Сош, Сг1, Ее1, имеют в комплексах, как правило, координационное число 6. Например, СоЫНзб, СгОНб3, Р1С1б2, А1Рб3, РеСИбя. Известны комплексообразователи, которые обладают практически постоянным координационным числом в комплексах разных типов. Таковы кобальт1, хромШ или платина1У с координационным числом 6 и бор1П, платинаН, палладийП, золотоШ с координационным числом 4. Тем не менее, большинство комплексообразователей имеет переменное координационное число. Например, для алюминияШ возможны КЧ 4 и КЧ 6 в комплексах А1ОН4 и А1Н20Н4. Координационные числа 3, 5, 7, 8 и 9 встречаются сравнительно редко. Многоядерные комплексы. Если в комплексном ионе или нейтральном комплексе содержатся два и более комплексообразователей, то этот комплекс называется многоядерным. Среди многоядерных комплексов выделяют мостиковые, кластерные и многоядерные комплексы смешанного типа . Атомы комплексообразоватсля могут быть связаны между собой с помощью мостиковых лигандов, функции которых выполняют ионы ОН, СГ, ЫИг, С, и некоторые другие.