Синтез, строение и магнитные свойства новых биядерных комплексов меди (II), содержащих несимметричный обменный фрагмент

• Автор: Геворкян, Инга Эдуардовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 111 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ

СОЕДИНЕНИЙ С СИММЕТРИЧНЫМ И НЕСИММЕТРИЧНЫМ ОБМЕННЫМ ФРАГМЕНТОМ

1.1 Комплексные соединения переходных металлов с моно и дикарбонильными соединениями. Магнитные свойства комплексов с

симметричным обменным фрагментом.

1.2 Обменное взаимодействие в комплексных соединениях с

несимметричным обменным фрагментом

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Синтез исходных веществ и лигандных систем
2.3 Синтез комплексных соединений.
2.4 Физикохимические методы исследования.
ТАБЛИЦЫ.
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1 Биядсрные комплексБг меди II, содержащие в несимметричном
обменном фрагменте ацетатную группу и ее замещенные
галогенпроизводные
3.2 Биядерные металлхелаты меди II с несимметричным обменным фрагментом, включающим пиразолатные мостики.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Например, для органических производных данного класса соединений, а также комплексов на их основе характерна высокая биологическая и физиологическая активность, которая заключается в использовании тиосемикарбазонов в качестве антивирусных,
антимикробных, бактерицидных и антибиотических агентов 13. Также многие гидразоны применяются в различных технологических процессах, в частности, в катализе и как аналитические реагенты на ионы переходных металлов 57. Особую роль данные классы соединений играют в области магнетохимии 8, так как металлхелаты на основе гидразонов и азометинов являются удобными моделями для изучения обменного взаимодействия между парамагнитными центрами металлов. За последнее время хорошо изучена зависимость между параметрами обменного взаимодействия и структурными особенностями димерных систем, содержащих симметричный обменный фрагмент . Также установлена взаимосвязь между геометрией координационного узла и силой обменного взаимодействия. Данные исследования позволили предсказывать магнитные свойства исходя из строения металлхелатов и наоборот . При этом все биядерные комплексы подобного типа характеризовались одинаковой природой мостиковых атомов, входящих в обменный фрагмент. МХМ , которые в свою очередь зависят не только от электронной природы парамагнитных центров, но и от строения мостиковых групп в координационном узле. Таким образом, представлялось интересным исследовать биядерные комплексы с несимметричный обменным фрагментом, изучение которых носит эпизодический характер . Важной особенностью таких комплексных соединений по сравнению с металлхелатами, содержащими симметричный координационный узел является возможность проследить влияние на силу обменного взаимодействия не только дальних заместителей, но и заместителей, непосредственно входящих в обменный фрагмент. В связи с этим планировалось получить систематические ряды биядерных комплексов, в которых последовательно меняются заместители в лигандном остатке при постоянстве их в координационном узле и наоборот, что дает более подробную информацию о факторах, влияющих на характер обменного взаимодействия. Данному исследованию и посвящена настоящая работа. Комплексные соединения переходных металлов с моно и дикарбонильными соединениями. Среди факторов, влияющих на способ координации, следует указать условия синтеза, природу лигандов и ионов металлов. Возможность би и тридентантной координации ацил гидразонов салицилового альдегида в одной из таутомерных форм предопределяет в данном случае большое разнообразие форм выделенных комплексов. Комплексные соединения на основе данных лигандных систем образуются при замещении на металл подвижных протонов, как феноксидных ,так и аоксиазинных. В литературе нет сведений о комплексах ацилгидразонов салицилового альдегида, в которых отщеплялся бы только аоксиазинный атом водорода. Так, салициловый альдегид с ацетатом Си, Мп, БеИ, а также с БеС1з, ГОСЬ образует в основном комплексные соединения, в которых содержится енольная форма Б . В ИКспектрах выделенных комплексов отсутствуют полосы поглощения групп ЫН см1, ОН см1, С0 см , а полоса поглощения валентных колебаний гидразонной фуппировки СИЫС претерпевают длинноволновое смещение по сравнению с ее положением в исходных ароилгидразонах и находится в области см1. Исследование магнитных свойств комплексов показало наличие обменных взаимодействий между парамагнитными ионами, что подтверждает димерный характер комплексов, содержащих депротонированную енольную форму бензоилгидразонов. Магнитные моменты комплексов меди при комнатной температуре составляют 1,21,6 М. Б. и уменьшаются при охлаждении до температуры кипения жидкого азота до 0,30,7 М. Ацетаты никеля и цинка с бензоилгидразонами салицилового альдегида способны образовывать комплексные соединения, которые содержат как енольную форму типа Б, так и кетонную типа А. Образование биядерной структуры V, вероятно, обусловлено стабилизацией енольной формы ароилгидразона по причине реализации внутримолекулярной водородной связи. Состав и структура комплексов 1X с ароилгидразонами салициловою альдегида, как установлено методами магнетохимии, ИК и электронной спектроскопии, могут существенно варьироваться в зависимости от условий синтеза ,.