Металлохелаты иминов 2-замещенных 1-аминобензимидазолов

• Автор: Шестакова, Татьяна Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 102 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Типы комплексных соединений азометинов

1.2 Структура азометиновых комплексов

1.2.1 Природа донорных атомов

1.2.2 Природа аннелированных к металлоциклу фрагментов

1.2.3 Природа заместителей в аминном фрагменте

1.3 Таутомерия 1аминобензимидазолов

1.4 Ферромагнитные комплексы оснований Шиффа

Глава 2 Экспериментальная часть

2.1 Синтез лигатирующих систем
2.1.1 Синтез иминов замещенных 1,2
диаминобензимидазолов
2.1.2 Синтез имина 1аминобензимидазолин2она
2.1.3 Синтез иминов аминобензимидазолин2тиона
2.2 Синтез комплексов
2.2.1 Мсталлохелаты иминов замещенных 1,2 диаминобензимидазолов
2.2.2 Мсталлохелаты на основе имина 12
р гидроксибензилиденаминобензимидазолона
2.2.3 Мсталлохелаты на основе азометинов производных 1 аминобензимидазол ин2тиона
Глава 3 Обсуждение результатов
3.1 Строение лигатирующих систем
3.1.1 Альдимины 1,2диаминобензимидазолов
3.1.2 Азометин салицилового альдегида и 1
аминобензимидазолин2она
3.1.3 Имины 1 аминобензимидазолин2тиона
3.2 Строение и свойства металлокомплексов
3.2.1 Металлохелаты на основе альдиминов 1,2
диаминобензимидазолов
3.2.2 Металлохелаты на основе азометина 1
аминобензимидазолин2она
3.2.3 Металлохелаты на основе азометинов 1
аминобензимидазолин2тиона
Выводы
Список литературы


В современной координационной химии азометиновые лиганды представляют широкий интерес в качестве объектов исследования, на основе которых могут быть получены металлокомплексы с управляемым координационным окружением и разнообразными формами полиэдров 1, 2. Направленный синтез подобных комплексов связан, главным образом, с возможностью широкого варьирования тонкого строения азометиновой лигандной системы природа донорных атомов в азометиновом фрагменте и координационноактивного заместителя при иминном атоме азота, что существенно сказывается на структуре и физикохимических свойствах внутрикомплексных соединений ВКС, полученных на их основе. Детальное изучение магнитных свойств координационных соединений на основе азометинов позволяет применять получаемые соединения в спинтронике в качестве магнитных примесей в полупроводниках. Ферромагнетики занимают важное место среди современных полифункциональных материалов. Хотя их основная масса представлена неорганическими соединениями гомо и гетероядерными оксидами, силицидами, нитридами, фосфидами, халькогенидами, галогенидами и другими полиметаллическими структурами 57, в последние лет резко возрос интерес к металлокомплексным молекулярным магнетикам 8. Широко представлены, систематизированы и проанализированы данные о ферромагнитных координационных соединениях, полученных на основе цианидов, азидов, карбоксилатов и свободнорадикальных лигандных систем и. Меньше внимания уделяется ферромагнитным комплексам азометиновых лигандов. Подчеркнем, что эти лигандные системы играют центральную роль в современной координационной химии 1, 2, . К ним относятся основания Шиффа и их структурные аналоги, а также азотистые гетероциклы азолы и азины. Металлохелаты типа 2, 3 исследуются в качестве моделей активных центров металлопротеинов, однако наибольший интерес биядерные комплексы типа 3 вызывают как магнитоактивные соединения. Л , СИ,. Важное место в современной координационной химии азометинов занимают вопросы направленного регулирования структуры и свойств ВКС путем изменения природы потенциально координационноактивных заместителей II 4. В настоящем исследовании сделана попытка исследования влияния замещенных бензимидазольных заместителей на строение и физикохимические свойства азометиновых лигандных систем 5 и комплексов на их основе. Цель работы заключалась в разработке методов синтеза огидрокситозиламиноазометинов с гетероциклическими координационноактивными заместителями в иминном фрагменте типа 5, моно и биядерных координационных соединений на их основе, изучении физикохимических свойств и строения полученных лигандных систем и их металлокомплексов, а также установления факторов, влияющих на магнитные свойства полученных комплексов. С учетом данных обзора можно утверждать, что история хелатов азометинов насчитывает более 0 лет в году, раньше самих оснований Шиффа г. XX века после публикации серии работ Пфейффсра, обобщенных в обзорах 1, . Этот автор разработал два наиболее популярных и ныне метода синтеза схема 1. Шиффа из лигандов 6 и солей металлов А, или на основании салицилальдегидатов 7 и аминов В. Пфейффером хелатам салицилиденанилина были приписаны правильные графические формулы типа 4 X О, позднее подтвержденные методом рентгеноструктурного анализа РСА . Важный вклад в развитие современной координационной химии азометинов внесли работы отечественных химиков 4, . Комплексам азометинов было посвящено огромное количество работ, результаты которых рассмотрены в монографиях 1,2 и обзорных статьях 3, , . В этой связи мы остановимся лишь на принципиальных вопросах химии комплексных соединений азометиновых лигандов.