Исследование физико-химических свойств и равновесных превращений треталкилбензолов

• Автор: Воденкова, Наталья Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 175 с. : ил.

1.3диТББ 1,3дитрстбутилбензол

1.4диТББ 1,4дшретбутилбензол

1.3.5трнТББ 1,3,5тритретбутилбснзол

3ТБТ 1метилЗтретбутилбензол

4ТБТ 1 метил4третбутилбензол ТБ Б третбутилбензолы

3.5диТБТ 1метил3,5д третбутилбснзол

ПАБ 1бромЗметилбутан ТАХ 2метил2хлорбутан НАБ 1бромпентан ЭБр 1бромэтан, этплбромид

4ЭОК 1,2диметил4этилбензол

3ЭОК 1,2диметилЗэтилбснзол

5ЭМК 1,3диметил5эгилбензол

4ЭМК 1,3диметил4этилбензол 2ЭМК 1,3диметнл2этил бензол

5ТБМК 1,3диметил5третбутилбспзола
1.1днФЭ 1,1дифенилэтан ИПБ изопропилбензол
1.3днЭБ 1,3диэтилбензол
1.4диЭБ 1,4диэтилбензол
1.2днЭБ 1,2диэтилбензол
1.3.5триЭБ 1,3,5триэтилбензол
1.2.4триЭБ 1,2,4триэтилбензол
1.2.3триЭБ 1,2,3триэтилбснзол
1.2.4.5тетраЭБ 1,2,4,5тетраэтилбензол
1.2.3.5тетраЭБ 1,2,3,5тетраэтил бензол
1.2.3.4тстраЭБ 1,2,3,4тстраэтилбензол пентаЭБ пентаэтилбензол
гексаЭБ гексаэтилбензол Б бензол ЭБ этилбезол
1.3 ДМ А 1,3димстиладамаптан
1.3.5 ТМА 1,3,5триметиладамантан ЦГ циклогексан
1,1 диметилпропилбензол, третлептил бензол 1,1днМПБ
1 ,2диметилпропилбензо 1,2днМПБ
метилбутилбензол 2мстилбутилбензол
1М Б Б 2М Б Б
2,2димстилпропилбензол, неопентилбеизол 2,2диМПБ
нпситнлбензол
Зметилбутилбензол 3М Б Б
зтилпропилбензол 1ЭПБ
1,4ди2,
диметилпропилбензол
1,4дн2,2диМПБ
1,3ди2,
диметилпропилбензол
1,3ди2,2диМПБ
1 1,1диметилпропил3 1,2диметилпропил бензол ,1диМП,2дпМПБ
1,3Ди 1,2диметилпропилбензол 1,3ди1,2диМПБ
1,3,5три2,
днметилпропилбензол
1Д5тр2,2диМПБ
1,4ди1,1ди метил пропилбензол 1,4дн1,1диМПБ
1.3ди1,1диметилпропилбензол
Ди1,1диМПБ
1,
диметилпропил4 1,2диметилпропил бензол
ЧМДиМП,
дМПБ
1.4ди1,2диметилпропилбеизол
1,4д1,2дМПБ
Введение
Актуальность


Диизопрошлбсшол 3 3. Трнизопропилбензол 1. Трнизопропилбензол 1. Ь . Примечание а метод Лидсрссна 6, Ь метод Джобака 7, с метод АмброузаУолтона 7, Па. Один из них состоит в том, случайны отклонения расчетных данных от эксперимента или они отражают некоторую тенденцию. Для большинства соединений с экспериментальными значениями критических свойств погрешности прогнозирования РТ данных носят однонаправленный отрицательный характер табл. Это указывает на наличие определенной тенденции. Несмотря на то, что отклонение расчетных значений давлений паров для указанных соединений возрастает при переходе в область низких давлений, и можно, действительно, рассчитывать на снижение погрешности при изменении вида корреляции для РТ данных, внесение корректив в расчетные процедуры требует более серьезных аргументов. По крайней мере, тенденции должны иметь одинаковую направленность для соединений с большим разнообразием структур. Однако в общем ряду соединений с экспериментальными значениями критических свойств уже имеется одна структура, которая обращает на себя внимание. Это изопропилбензол. Максимальная погрешность в оценках для него хотя и невелика, но положительна. Такова же направленность отклонений и для прочих изопропилбензолов. Причем для большинства из них погрешности существенно более высокие. Являются ли они следствием особых взаимосвязей РТ данных со строением молекул, или недостаточно корректных параметров для прогнозирования критических свойств, или, наконец, требующих уточнения значений давлений паров изопропилбензолов вопросы, на которые невозможно дать однозначный ответ только на основе приведенной информации. Можно лишь констатировать факт наличия еще одной тенденции изменения знака погрешности в оценках РТ данных при изменении эффективных размеров алкильных заместителей в ароматическом ядре. О о
о А дДА , А
ю Рур. Рис. Погрешность прогнозирования давлений насыщенного пара третбутилбензола. Аг
о Тс, Рс по Джобзку Тс, Р по Лидерсену А Аппроксимация РТ данных
Рис. Погрешность прогноза давлений насыщенного пара 4ТБТ. АА АТА
о Тс, Р поДжобаку Тс. Рур. Рис. Погрешность прогноза давлений насыщенного пара 5ТБМК. I х о 1 о
О Тс, Рс по Джобаку Тс, Рс по Лидерсену А Аппроксимация РТ данных
,
ААА
0 РУр, Пэ
Рис. Погрешность прогноза давлений насыщенного пара 1,3диТББ. Тс. Рис. Погрешность прогноза давлений насыщенного пара 1,4диТББ. О о о о
А. Рис. Погрешность прогноза давлений насыщенного пара 1,3,5триТББ. Джобака 7 или Лидерсена 6 соответственно. Таким образом, то, что погрешности носят систематический характер, является очевидным. А вот в отношении источника погрешностей сохраняется неопределенность. Это может быть и вид используемой корреляции, и недостаточная детализация методов прогнозирования критических свойств и, как следствие, критериев подобия. Для решения задачи в целом экспериментальная база должна быть дополнена РТ данными, преимущественно в области низких давлений, и сведениями для критических свойств соединений, несущих наибольшую смысловую нагрузку. Для критических температур такими соединениями, на наш взгляд, являются третбутилбензолы с различной степенью насыщения ароматического ядра алкильными заместителями. На данный момент экспериментальные сведения о Тс имеются всего для двух соединений этой группы третбутилбензола и 1,4диТББ . Из прочих термодинамически стабильных структур наибольший интерес представляют 1,3диТББ, 3,5дитретбутилтолуол и 1,3,5триТББ. Именно эти соединения были избраны нами в качестве объектов исследования при определении критических температур. Предпочтительное отношение к критической температуре требует особого комментария. Этому выбору предшествовал целенаправленный анализ относительной роли каждого из критических параметров в формировании интересующего нас свойства давления насыщенного пара органических веществ. Результат этого анализа изложен в , иллюстрируется рис. Требования к качеству критических температур должны быть предельно высокими ошибки на уровне отн. РТ данных, особенно в области низких давлений.