Закономерности образования органических пероксисоединений на платиновом электроде при высоких положительных потенциалах

• Автор: Хибиев, Хидирляс Саидович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Махачкала
• Количество страниц: 122 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Адсорбция органических веществ на платине при высоких анодных потенциалах

1.2. Адсорбция кислорода и образование оксидных слоев на металлах платиновой группы. Их роль в процессах окисления органических веществ.
1.3. Электроокисление органических веществ на платиновом аноде при высоких положительных потенциалах. Механизм анодного окисления анионов карбоновых кислот.
1.4. Влияние строения карбоновой кислоты на механизм и кинетику анодных процессов синтеза Кольбе
1.5. Влияние поверхностноактивных ионов на электрокаталитические свойства платинового анода

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Методика снятия стационарной поляризационной кривой.

2.2. Потенциодинамический метод циклическая вольтамперометрия.

2.3. Основные и вспомогательные приборы

2.4. Электролиз при контролируемом потенциале
2.5. Метод иодометрии и определение выхода по току.
2.6. Принцип действия и методика применения газовой хроматографии.
2.7. Методика, принцип действия и применение ИКспектроскопии.
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА.
3.1. Особенности реакции разряда карбоксилатов в растворах ацетатов щелочных и щелочноземельных металлов
3.1.1. Особенности анодных процессов в растворах ацетатов натрия. .
3.1.2. Реакция разряда ацетат ионов в растворе щелочноземельного металла
3.1.3. Образование пероксиацетатов в условиях модифицирования поверхности 1Лго электрода ионами.
3.2 Исследование электродных процессов окисления нонана на платиновом аноде в водных растворах.
3.3 Исследование электродных процессов окисления толуола и пнитротолуола
3.4 Разработка электрохимического метода синтеза пероксиуксусной кислоты и е солей.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Он отличается простотой, обладает рядом преимуществ и позволяет получить чистый конечный продукт пероксиуксусную кислоту, которая может быть применена в качестве инициатора в реакциях полимеризации, окислителя сульфидов и серосодержащих соединений нефти и нефтепродуктов, а также в фармацевтической, пищевой и сельскохозяйственной отраслях промышленности. Рассмотренные процессы анодного окисления с участием нонана показали возможность конверсии предельных углеводородов в их соединения с различными функциональными группами, обладающими высокими поверхностноактивными свойствами синтетические моющие средства. Апробации работы. Основные положения и результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на Всероссийских научнопрактических конференциях Химия в технологии и медицине Махачкала, , Втором Международном конгрессе студентов, молодых ученых и специалистов Молоджь и наука третье тысячелетие Москва, Международных конференциях студентов и аспирантов по фундаментальным наукам Ломоносов и Ломоносов Москва ХУШом Национальном Химическом Конгрессе Турция, Карс, Российской научной конференции Современные аспекты химической науки, Махачкала, XVI Всероссийском совещании по электрохимии органических соединений ЭХОС , Новочеркасск, , годичной сессии ДНЦ РАН Махачкала, годичных научных сессиях профессорско преподавательского состава ДГУ Махачкала, . Публикации. По теме диссертации опубликовано печатных работ в виде статей и тезисов докладов, в том числе один патент. Объм и структура диссертации. Диссертация изложена на 2 страницах, включая библиографию. Работа состоит из введения, трех глав и списка использованной литературы. Библиографический указатель включает 1 источник, из них иностранных авторов. Работа иллюстрирована 6 таблицами и рисунками, в том числе 4 хроматограммами, 8 сп ектрограм мам и. ГЛАВА 1. Адсорбция органических веществ на платине при высоких анодных потенциалах. Важное значение для понимания закономерностей реакции анодного окисления органических веществ имеет правильная оценка величины адсорбции реагирующего вещества на поверхности электрода и влияние различных факторов концентрации, потенциала и др. При адсорбции молекулы органического вещества на поверхности металлического электрода она может окислиться путем непосредственной передачи электрона электроду, минуя стадию предварительной дегидрогенизации 7, 8. В случае разомкнутой цепи и если отсутствуют другие окислительновосстановительные системы, навязывающие электроду свой потенциал, то потенциал электрода по мере окисления начнет сдвигаться в отрицательную сторону. При достижении значения потенциала начала адсорбции водорода например, на платине 0, 0, В относительно потенциала равновесного водородного электрода в том же растворе, на электроде появляется адсорбированный водород в результате разряда ионов водорода или при больших молекул воды из раствора. Аналогичный процесс может происходить и с выделением газообразного водорода при адсорбции энергично окисляющегося органического вещества. Адсорбция органических веществ на платине в сильной степени определяется энергетической неоднородностью разных участков поверхности. Адсорбционные закономерности для платины сильно отличаются от закономерностей адсорбции тех же органических веществ на ртутном электроде, поверхность которого однородна. Очень четко неоднородность платины характеризуется уравнением 1, указывающим, что разные места поверхности обладают различным значением энергии активации адсорбции 9. Еа 0. Т абсолютная температура. Многие органические вещества практически полностью десорбируются при Ег 1,1 1,2 В, а другие, если и не десорбируются гексаиол, бензол, нафталин, фумаровая кислота и др. Ег. Это способствовало формированию мнения о том, что при высоких анодных Ег под таковым обычно имеют в виду потенциалы выше обратимого кислородного Ег 1, В, С должна наблюдаться практически полная десорбция органических веществ. Теоретически это обосновывалось либо вытеснением адсорбированных органических частиц хемосорбированным кислородом, диполями воды, адсорбированными анионами, либо окислением этих частиц промежуточными или конечными продуктами реакции выделения кислорода. А.Н.