Экстракция рутения(III) из солянокислых растворов азот- и серосодержащими экстрагентами

• Автор: Рямова, Ляйсан Махмутьяновна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 120 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ЭКСТРАКЦИЯ РУТЕНИЯШ ИЗ СОЛЯНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ

АЗОТ И СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Состояние рутенияШ в солянокислых растворах

1.2. Экстракция хлорокомплексных соединений рутенияШ.

1.2.1. Закономерности экстракции рутенияШ из солянокислых.

растворов азотсодержащими экстрагентами

1.2.2. Влияние органического разбавителя

1.2.3. Строение и экстракционные свойства органических

сульфидов и сульфоксидов.

1.2.4. Закономерности экстракции рутенияШ из солянокислых растворов серосодержащими экстрагентами
2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.
2.1. Приборы, реактивы.
2.1.1. Приборы
2.1.2. Реактивы.
2.2. Спектрофотометрическое определение рутенияШ
тиомочевиной по методу Геильмана Нииба.
2.3. Методика проведения экстракции
2.4. Методика кондуктометрического измерения проводимости
растворов экстракта
2.5. Роданометрический метод определения хлоридионов
2.6. Характеристика экстрагентов.
2.7. Используемые разбавители
2.8. Методы квантовохимических расчетов.
2.9. Обработка результатов эксперимента
3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ХЛОРОКОМПЛЕКСОВ
РУТЕНИЯШ АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ ЭКСТРАГЕНТАМИ.
3.1. Экстракция рутения из солянокислых растворов бмсацилированным триэтилентетраамином.
3.2. Экстракция рутенияИ из солянокислых растворов производным 1,2,4триазола 122,4дихлорфенил4пропил
1,3диоксолан2илметил1Н1,2,4триазолом
4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ХЛОРОКОМПЛЕКСОВ
РУТЕНИЯ СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ЭКСТРАГЕНТАМИ
4.1. Экстракция рутения из солянокислых растворов дигексилсульфоксидом.
4.2. Экстракция рутенияН из солянокислых растворов
нефтяными сульфоксидами
4.3. Экстракция рутенияШ из солянокислых растворов
нефтяными сульфидами.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Апробация работы Основные результаты работы докладывались на XIII Российской конференции по экстракции г. Москва, г. Республиканской научнопрактической конференции молодых ученых г. Уфа, УГИС, г. Международной научнотехнической конференции Инновации и перспективы сервиса г. Уфа, УГИС, г. XVIII Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов г. Москва, г. Публикации По материалам диссертации опубликованы 4 статьи и тезисы 6 докладов. Водные солянокислые растворы хлорокомплексных соединений рутения представляют наибольший интерес, так как они широко используются в аналитической и технологической практике. Химия рутения в солянокислых растворах сложна. Для него характерно многообразие валентных и химических форм, легкость перехода из одной формы в другую, склонность хлорокомплексов к гидролизу и полимеризации 1. Состояние рутенияШ в солянокислых водных растворах характеризуется многообразием химических форм. В концентрированной соляной кислоте М НС1 доминирующей формой является гексахлорокомплекс III ДиС1б3 25. Авторами 2 отмечено, что с уменьшением концентрации кислоты в растворе, наряду с ЯиСЦ3, появляются акватированные формы рутенияШ. Другие авторы заметили 68, что понижение кислотности до 8 М ИС1 уже способствует накоплению аквапентахлорокомплекса иНС2, который преимущественно присутствует в 26 М НС1 45. А при концентрации НС1 4 М, наряду с КиНС2, появляется диакватетрахлорокомплекс ЯиН2С 8. В области же низких концентраций НС1 1 М и менее в растворе сосуществуют различные акватированные формы ЯиШ следующего состава ЯиН3СЬ, цис и транс КиН4С ЯиН5С12 3, 7. В работе 3, 9 отмечается, что если концентрация соляной кислоты в водной фазе меньше 3 мольл, то наблюдается высокая скорость акватации
комплексов КиС и ИиНСЬ при комнатной температуре. Так, период полуобмена хлоридиопа па воду увеличивается от нескольких секунд для ЯиС1б3 до года для КиН5С12 3, 9. Нет единой точки зрения и на процессы образования гидроксоформ и гидролитической полимеризации 3,. Методами спектрофотометрии и полярографии изучены взаимные превращения комплексов иН2С, ЯиНзС1з, 1иН4С 1иН5С12 при сц 0,11,0 и сСг 0,1,0 мольл , а также при 0,42,0 и постоянной ионной силе 0,1 КС1 при С . Рассчитаны константы реакций образования указанных комплексов 3, . Таблица 1. Равновесие ЛХ. МВД. По мнению авторов , комплекс Н. Н2С наиболее устойчив при 4, что связано с образованием ассоциатов состава иН2С НКиН2СпН. Равновесие при комнатной температуре устанавливалось в течение нескольких десятков минут . ИиШ уменьшается. Авторы объясняют этот факт образованием ассоциатов нейтральных комплексов и, как следствие, обменным взаимодействием между ионами КиШ. Достоверные данные о термодинамической устойчивости хлорокомплексов ЯиШ отсутствуют. В работе оценена только общая константа устойчивости комплекса ЯиС3 К ,7. Согласно , комплексы ЯиШ более термодинамически прочны, чем соответствующие комплексы Ки1У. Для различных аквохлорокомплексов иШ известны приближенные константы устойчивости имеются разрозненные данные по кинетике обмена хлоридионов и процессов акватации, а также константы равновесия между цис и трансформшп 3,9,,. Комплексы рутения в высших степенях окисления способны восстанавливаться в солянокислых растворах хлоридионом и кислородом воды, в низших окисляться кислородом воздуха и протонами воды 0, М НС1 5, . НС1 приведены в работах 6,. Оптические характеристики хлорокомплексов рутенияШ в растворах соляной кислоты представлены в таблице 1. Известно, что платиновые металлы образуют сравнительно прочные комплексные соединения с хлоридионом , которые инертны к реакциям замещения. А хлорокомплексы рутенияШ среди металлов платиновой группы выделяются лабильным характером по отношению к акватации . Таким образом, на основании литературных данных можно сделать заключение, что в солянокислых водных растворах в зависимости от концентраций соляной кислоты существуют различные хлорокомплексы рутенияШ, которые представлены на ниже приведенной схеме, согласно авторам .