Физико-химические особенности сорбции гетероциклических соединений природного и синтетического происхождения в условиях ОФ ВЭЖХ

• Автор: Шафигулин, Роман Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 147 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Связь физикохимических параметров веществ с хроматографическим удерживанием.

1.2. Механизмы удерживания в условиях высокоэффективной

жидкостной хроматографии

1.3. Проблема установления взаимосвязи структура свойство.

1.3.1. Дескрипторы молекулярной структуры.

1.3.2. Дескрипторы структурной формулы

1.3.3. Дескрипторы электронной структуры молекул

1.3.4. Дескрипторы межмолекулярных взаимодействий.

1.4. ВЭЖХ в анализе корреляционных зависимостей хроматографическое удерживание физикохимическое свойство структура.
1.5. ВЭЖХ в анализе соединений фенольной природы
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Объекты исследования.
2.1.1. Структурные особенности флавоноидов
2.1.2. Структурные особенности азолов.
2.2. Методы исследования
2.2.1. Метод хроматографии
2.2.1.1. Методика эксперимента
2.2.2. Квантово химические методы.
2.2.3. Методики расчета топологических индексов.
2.3. Методика экстракции катехинов из чайной флеши
2.4. Математическая обработка результатов.
ГЛАВА 3. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОРБЦИИ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В УСЛОВИЯХ ОФ ВЭЖХ
3.1. Влияние условий хроматографирования и структуры сорбатов на удерживание азотсодержащих гетероциклических соединений
3.2. Применимость различных моделей удерживания в ОФ ВЭЖХ к описанию хроматографического поведения азотсодержащих гетероциклических производных бензойной кислоты.
3.3. Корреляционные зависимости хроматографическое удерживание
структура физикохимическое свойство для исследуемых азотсодержащих гетероциклических производных бензойной кислоты
ГЛАВА 4. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОРБЦИИ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ КАТЕХИНОВ В УСЛОВИЯХ ОФ ВЭЖХ.
4.1. Влияние условий хроматографирования и структуры сорбатов на удерживание кислородсодержащих гетероциклических соединений катехинов.
4.2. Применимость различных моделей удерживания в ОФ ВЭЖХ к описанию хроматографического поведения катехинов
4.3. Корреляционные зависимости хроматографическое удерживание
структура физикохимическое свойство для исследуемых кислородсодержащих гетероциклических соединений
4.4. Высокоэффективная жидкостная хроматография в анализе чайных экстрактов, содержащих катехины
ГЛАВА 5. ХРОМАТО МАСС СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ
ИССЛЕДОВАНИЕ ЧАЙНЫХ ЭКСТРАКТОВ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРНЫХ ИСТОЧНИКОВ


Методом регрессионного анализа ЗвИЛ получены многопараметрические уравнения, связывающие фактор удерживания с физикохимическими и структурными параметрами исследуемых соединений, наиболее точно описывающие их хроматографическое поведение. Определены оптимальные условия извлечения катехинов из чайной флеши и их препаративного разделения. Практическая значимость работы. Полученные данные позволят выделять катехины из жидких многокомпонентных смесей, прогнозировать и оптимизировать хроматографическое разделение и идентификацию веществ изученных классов соединений. Результаты исследования полезны для химиков синтетиков, работающих в лаборатории фармакологических производств, для направленного синтеза гетероциклических азотсодержащих соединений с заданным биологическим действием. Исследование физикохимических закономерностей удерживания веществ в жидкостной хроматографии актуальная проблема. Ее решение позволит дать ответ на ряд важных вопросов, касающихся адсорбции веществ различной природы из многокомпонентных жидких растворов, тем самым сделать предсказуемым процесс разделения веществ с близкими физикохимическими свойствами, в том числе пространственных и структурных изомеров. Особенно это важно для веществ, обладающих биологической активностью, многие из которых являются диастереоизомерами. В работах Киселева неоднократно отмечалось, что жидкостная хроматография, главным образом, имеющая аналитическое применение, все шире используется в физической химии для быстрого исследования различных явлений на границе раздела фаз. С помощью данных по хроматографическому удерживанию можно рассчитать термодинамические характеристики адсорбции для различных соединений в квазиравновесных условиях. Так, величина избыточной гиббсовской адсорбции Гп мольсм2 рассчитывается из хроматографических данных по формуле
где П избыточное число молей компонента в системе с адсорбентом по сравнению с его содержанием в системе сравнения А общая поверхность адсорбента в колонке. Гр 1. А общая поверхность адсорбента в колонке С концентрация компонента в подвижной фазе. К ехр
1. У1 коэффициенты активности компонента в поверхностном и объемном растворах Д, и у, стандартные химические потенциалы компонента в поверхностном и объемном растворах. Кг константа Генри. УА абсолютный удерживаемый объем компонента. Генри адсорбционного равновесия. При взаимодействии бинарного раствора с мезопористым или непористым адсорбентом на поверхности образуется монослой адсорбционный слой, состав которого в общем случае отличается от состава объемного раствора. При этом происходит обогащение монослоя одним преимущественно адсорбирумым компонентом бинарного раствора. Ум и Ул объемы подвижной фазы и адсорбционной соответственно. АоиЯТпКх 1. Для оценки влияния изменения структуры на удерживание в ОФ ВЭЖХ рассчитывают величину 8АО1 разность изменений свободной энергии адсорбции из бесконечно разбавленных растворов вещества по отношению к адсорбции некоторого вещества сравнения стандартного вещества для данного ряда соединений 2. Установление вкладов, вносимых в термодинамические характеристики удерживания отдельными звеньями и функциональными группами молекул весьма важно, поскольку накопление и уточнение этих значений этих вкладов необходимо чтобы составить экспериментальную основу развития полуэмперической теории удерживания в жидкостной хроматографии. В настоящее время, в основном, используется вариант высокоэффективной жидкостной хроматографии, который обеспечивает получение прецизионных данных по хроматографическому удерживанию, которые, в свою очередь, можно использовать для расчета термодинамических величин сорбции веществ из многокомпонентных жидких растворов, а также изучать механизм адсорбции веществ различных классов, вступающих с поверхностью сорбента во все известные межмолекулярные взаимодействия. Поэтому целесообразно остановиться подробнее на механизмах удерживания соединений сорбатов в условиях
1. Высокоэффективная жидкостная хроматография ВЭЖХ является перспективным методом исследования биологически активных соединений природного и синтетического происхождения.