Колебательные спектры и структура фосфорорганических дендримеров

• Автор: Вандюков, Александр Евгеньевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 148 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГЛАВА 2. ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ

ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ДЕНДРИМЕРОВ.

2.1. ИК спектры серии поколений деидрнмеров СоСп и БрСз.

2.2. Спектральные особенности различных поколении деидрнмеров. Влияние электронного окружения.

2.3. Спектры комбинационного рассеяния фосфорорганических деидрнмеров

ГЛАВА 3. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ПОЛОС В КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРАХ ДЕНДРИМЕРОВ НА ОСНОВАНИИ РАСЧЕТОВ ЧАСТОТ И ФОРМ НОРМАЛЬНЫХ КОЛЕБАНИЙ

3.1. Фрагментарный подход

3.2. Приближение линейных цепей

3.3. Отнесение колебательных спектров деидрнмеров на основании расчетов частот и форм нормальных колебаний в рамках теории функционала плотности ТФП
3.4. Оценка термодинамического поведения деидрнмеров.
ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ МИКРОСТРУКТУРЫ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ДЕНДРИМЕРОВ МЕТОДОМ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
4.1. Спектральная арифметика деидрнмеров.
4.2 Дифференциальные спектры РБ и Р0содержащих деидрнмеров.
ГЛАВА 5. ФОРМА МОЛЕКУЛ И ИНДУЦИРОВАННОЕ ДАВЛЕНИЕМ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ УПОРЯДОЧИВАНИЕ СЕРИИ ПОКОЛЕНИЙ О п ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ДЕНДРИМЕРОВ
ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
6.1. Объекты исследования
6.2. Методы исследования.
6.3. Расчеты частот и форм нормальных колебаний
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
ПУБЛИКАЦИИ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ
ЛИТЕРАТУРА


В пятой главе исследуется впервые обнаруженная способность к механически наведенному жидкокристаллическому упорядочиванию аморфных фосфорорганических дендримеров и возможность реализации дискообразной формы молекул. В шестой главе описаны объекты исследования, экспериментальные и расчетные методики, применяемые в рамках представленного исследования, способы приготовления образцов и условия регистрации спектров. Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены на VI Международной конференции по олигомерам Черноголовка, , на V, VI, VIII, XI Всероссийских конференциях Структура и динамика молекулярных систем Яльчик, , , , , на XI международной конференции молодых ученых Казань, , на IV Международной конференции Лиотропные жидкие кристаллы Иваново, , на XXII Съезде по спектроскопии Звенигород, , на международных симпозиумах i i i , , , на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Казань, , на IX Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров Олигомеры Одесса, . Публикации. По материалам диссертации имеется публикации статей, из которых 7 в международных журналах в том числе 1 статья в журнале из рекомендуемого списка ВАК, 5 в сборниках статей, и тезисов докладов конференций. Работа выполнена под руководством доктора химических наук, профессора Коваленко Валерия Игнатьевича в лаборатории оптической спектроскопии Института органической и физической химии имени А. Е. Арбузова КазНЦ РАН в рамках научного направления института 4 Супрамолекулярные и наноразмерные самоорганизующие системы для использования в современных высоких технологиях, утвержденного президиумом РАН, госбюджетной темы Молекулярный дизайн селективных циклофановых рецепторов и конструирование супрамолекулярных систем, обладающих ионофорными, каталитическими и сенсорными свойствами на основе амфифильных каликсаренов, дендримеров, полимеров, ионов металлов и ПАВ гос. ОХНМ РАН Химия и физикохимия супрамолекулярных систем и атомных кластеров. Исследования осуществлялись при финансовой поддержке грантов РФФИ Индуцированное давлением мезоморфное состояние аморфных дендримеров 7а, 0 и гранта Академии наук Республики Татарстан Исследование супрамолекулярных свойств дендримеров новых перспективных материалов 7. Автор выражает огромную благодарность доктору химических наук, профессору Фуреру Виктору Львовичу за всестороннюю поддержку и помощь в выполнении исследований. А.М. Шагидуллину . Горбачуку В. Губайдуллину А. Ивановой И. Музафарову А. Сагидуллину А. Скирде В. Татариновой Е. ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Рнс. Своим рождением дендримеры обязаны тому, что в конце х годов появился интерес к новым системам типа гостьхозяин 3, 4, 5, и начала развиваться супрамолекулярная химия 6, 7. В поисках большого поверхностноселективного лиганда некоторые исследовательские группы заинтересовались синтезом молекулярных соединений типа щупальцы 8 или осьминог 9, , в которых длинные ветви располагались радиально от ядра или макроцикла. Подобным образом были получены, например, азапарациклофаны Рпс. Рис. Схематическое изображение четырех поколений дедримеров. Рпс. Соединение типа осьминог с четырьмя ветвями. Эти исследования способствовали появлению в году работ по каскадному синтезу, при котором реагенты соединяются по фрактальному типу и в результате получаются высокоразветвленные молекулярные лиганды Схема 1. Необходимо отметить, что в природе основной принцип каскадногого синтеза лежит при формировании гликогена, амилопектина, некоторых других полисахаридов и белков. ВгМ

АсОН
ВгМ
М
см

см
см
ЕН
м

Схема 1. Получение высокоразвствленных лигандов. В первое время область синтеза новых высокоразветвленных молекул развивалась с точки зрения полимерной химии. В частности, полимеризация мономеров, предложенная ранее , стала основой для работы исследовательских групп во главе с ТотаПа и ЭепкечуаИег , , . Эти ученые предложили метод пошаговой полимеризации, который позволил синтезировать высокоразветвленные соединения с чрезвычайно низкой полидисперсностыо, что и положило начало построению дендимерной структуры.