Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых тройных молибдатов в системах Rb2MoO4-Ln2(MoO4)3-Hf(MoO4)2(Ln=La-Lu)

• Автор: Чимитова, Ольга Доржицыреновна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 129 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Двойные молибдаты рубидия и гафния

1.2. Фазовые равновесия в системах Ь2МоЕп2Моз,

где ЬпЕаТи.

1.2.1. Двойные молибдаты ЬЕпМо2

1.2.2. Двойные молибдаты ШЬгМоО

1.3. Фазовые равновесия в системах Ьп2МозШМо2,

где 1л1ЕаЬи

1.3.1. Синтез двойных молибдатов РЗЭ и гафния

1.3.2. Двойные молибдаты 1лъНГзМо9.
Двойные молибдаты Ьп2НГ2Мо7
1.4. Фазовые равновесия в системах К2Мо Ьп2Моз
НДМо2, ЬпЬаЬи.
Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. ХАРАКТЕРИСТИКА
ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
2.1. Методы исследования.
2.2. Характеристика исходных соединений
Глава 3 ТРОЙНЫЕ СОЛЕВЫЕ СИСТЕМЫ
КЬ2МоЬп2МозНДМо2 ЕпЬаЬи.
3.1. Фазовые равновесия в системах ШМоОЬпМоОз
НГМо2, ЬпЬаЬи
3.1.1. Система Шэ2Мо Ьа2 Мо3НДМо2.
3.1.2. Системы КЬ2МоЬп2Мо3НГМо2 ГпСеШ
3.1.3. Системы КЬ2МоЬп2МозНДМо2 Ьп8тОс1 5
3.1.4. Система КЬ2МоТЬ2МозШМо2.
3.1.5. Системы КЬ2МоЬп2МозНГМо2 ЬпЕу, Но.
3.1.6. Системы КЬ2МоЬп2МозНАМо2 ЬпНгЬи.
3.1.7. Фазовые равновесия в тройных системах.
3.2. Синтез тройных молибдатов рубидия, РЗЭ и гафния РЬ5ЬпНГМоб, где ЬпЪаЬи 6
3.3. Тройные молибдаты К.Ь5ЕпНДМо6, где ЬпЬа1лд
3.4. Исследование тройных молибдатов КЬ5ЬпШМоб
методами колебательной спектроскопии.
3.5. Электрофизические свойства тройных молибдатов
рубидия, РЗЭ и гафния
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Проведенные исследования позволили выявить новые тройные молибдаты составов ЯЬ5ЕпЩМоб 512 и ЯЬ2ЕпНГ2Мо6. ЬпСеЬи. Изучение кристаллических структур на выращенных монокристаллах КЬ5ШЖМоб, КЬ5ЕиНГМоб, К. Ь5ЕгШМоб показало что они кристаллизуются в тригональной сингонии, пр. Я Зс. В кристаллических структурах соединений ЯЬ5Ыс1ЕЩМоб, КЬ5ЕиНГМоб, ЯЬзЕгНДМоСХОб реализуется статистическое распределение катионов по двум позициям с различными коэффициентами заселенности. Определены кристаллографические и термические характеристики ЯЬзЬпЩМоОб ЬпСеЬи. Выявленные тройные молибдаты обладают смешанной электронноионной проводимостью, преимущественно ионной, за исключением молибдатов с вс, Ей. АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ И ПУБЛИКАЦИИ. Химия и химическая технология в XXI веке Томск, IV школесеминаре молодых ученых России Проблемы устойчивого развития региона УланУдэ, на III Международном форуме Актуальные проблемы современной науки Самара, Всероссийских научных чтениях с международным участием, посвященных чл. АН СССР М. Диссертационная работа являлась частью систематических исследований, проводимых в БИП СО. РАН в рамках, приоритетного направления фундаментальных исследований РАН4. Получение, структура и свойства сложнооксидных соединений молибдена VI, вольфрама VI с ионопроводящими и сегнетоактивными свойствами и материалы на их основе гг. Разработка физикохимических основ созданияновых оксидных фазполифункционального назначения наоснове Мо VI, VI и В гг. Работа поддерживалась Российским фондом фундаментальных исследований гранты 4 и 8а и Программой фундаментальных исследований Президиума РАН Направленный синтез неорганических и металлсодержащих соединений, в том числе сложнооксидных соединений молибдена VI и вольфрама VI 9. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части обсуждения результатов, общих выводов, списка цитируемой литературы. Работа изложена на 8 страницах, включает рисунков и таблиц, список цитируемой литературы из 1 наименования. ГЛАВА 1. Целенаправленное замещение катионов в кристалле позволяет изменять их физикохимические свойства. Для исследования трехкомпонентных солевых систем КЪ2Мо Ьп2Мо3НГМо2 необходимо наличие данных по двойным ограняющим системам. К настоящему времени довольно подробно изучено взаимодействие молибдата рубидия с молибдатом гафния. В системе образуются инконгруэнтно плавящиеся фазы составов ИНДМоОД 41 и КЬЩМоз 1 2,3. Синтез данных соединений осуществлен как в виде порошков по керамической технологии, так и кристаллизацией из растворарасплава. Спеки двойных молибдатов получены отжигом смесей нормальных молибдатов в стехиометрическом соотношении ЯЬ2МоНГМо2 при 00С в течение 0 ч. Следует отметить, что обжиг смесей 4КЬ2МоНЮ22Мо0з и КЬ2МоНЮ22МоОз, по составу отвечающих двойным молибдатам ШэзЩМоСб и Шэ2ЩМоз, не приводит к синтезу этих соединений. Термо и рентгенографически в продуктах обжига зафиксировано образование полимолибдатов рубидия КЬ2Мо7 4 и ШэзМозОю 5,6. Полиморфизм в двойных молибдатах ИЬвЬЩМоО и ЬЩМоз не обнаружен. Соединения плавятся с разложением при 5С и 0С, соответственно табл. Таблица 1. Соединение Пр. Параметры элементарной ячейки Ъ Плотность, гсм3 Т,С пл. А Ь, А сД 3, град. КЬНМоОз Сс . КЬ8НГМо6 С2т 9. В основе строения ЯЬ2НДМоз 7 лежат бесконечные колонки состава ММоз,2 составленные из тетраэдров Мо и октаэдров М. Строение таких колонок довольно простое рис. Атомы ЯЬ, создающие катионную прокладку между отдельными колонками, при этом имеют десятерное кислородное окружение. Примечательно, что большинство связей ЯЬО сосредоточено в структуре таким образом, что соседние колонки связываются в слои, параллельные 0. Связь между выделенными слоями крайне слабая и обеспечивается лишь каждым пятым контактом ЯЬО. Благодаря этой особенности кристаллы ЯЫЩМоОДз обладают совершенной спайностью параллельно ориентации слоев. Вследствие приспособления атомов рубидия под размеры образованных атомами кислорода полостей в кладке колонок ЩМоз2 результирующая симметрия структуры моноклинная 8. Рис. Двойные молибдаты состава ЯЬ8ШМо6 термически более устойчив,I.