Структурная химия наноразмерных образований в соединениях типа NaX и ZSM-11 и органо-неорганических гибридах

• Автор: Лапшин, Андрей Евгеньевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 302 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ЭКСПЕРИМЕ1ГГАЛЬНЫЕ И РАСЧЕТНЫЕ МЕТОДЫ

ГЛАВА I. СТРУКТУРА НАНОРАЗМЕРНЫХ

ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ КЛАСТЕРОВ, СФОРМИРОВАНЬХ В ПОРИСТЫХ КРИСТАЛЛАХ.

1. Кристаллическая структура Сс1Х цеолита в гидратированной С и дегидратированной 0С формах.

2. Кластеры Сс в полостях цеолита X.

3. Кластеры 8е и Те в цеолитах ЫаХ8е и НаХТе.

4. Структура комплексов серы в цеолите Х8.

5. Кластеры сурьмы в каналах пористого кремнезема М.

6. Кластеры селена в каналах пористого кремнезема М.

7. Кластеры теллура в каналах пористого кремнезема М.
Заключение к главе I.
ГЛАВА И. СТРОЕНИЕ НОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В
СТЕКЛООБРАЗУЮЩИХ СИСТЕМАХ ЩЕЛОЧНЫХ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ ФОСФАТАХ, СИЛИКАТАХ И БОРАТАХ.
1. Структура кристаллических фаз пР7 и КпР7.
2. Структура натрия калия цинка дифосфата ЫаК2пР7.
3. Кристаллическая структура 1Ж2пР7.
4. Структура 1лМа2пР7.
5. Кристаллическая струшура К22пзР4.
6. Структура полиморфных форм силиката рубидия КЬ0О2з.
7. Кристаллическая структура силиката цезия СбюО.
8. Кристаллическая структура бората стронция 8г4В.
9. Новая структурная форма тетрагидроксибората натрия КаВОН4.
. Термическое поведение щелочных цинкофосфатов.
Заключение к главе II
ГЛАВА III. СТРУКТУРА НОВЫХ ГИБРИДНЫХ ОРГАНО
НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ С НАНОРАЗМЕРНЫМИ СЛОЯМИ.
1. Структура Ьаланин фосфата, СзМН7. 3РО4.
2. Кристаллическая структура диЬаланин монофосфита 7 моногидрата, 3272.33.2.
3. Структура ОЬаланин сульфата, С3КН72.Н.
4. Структура Со.6Н Со.4Н.1у.2Н
5. Структура глицин фосфита, С2Н5Н.Н3Р
6. Структура глицин натрий нитрата, С2Н5Н.НаМ0з
7. Кристаллическая структура ЭЬсерии сульфата моногидрата, 6 С3Н7МЭ32.Н.Н при 3, 5 и 3 К.
8. Структура Ьсерин фосфата, С3ОзНН7 Н3Р
9. Кристаллическая структура диЬсерин фосфата моногидрата, 3 3372.34.2 при температурах 5 и 3 К
Заключение к главе III
ГЛАВА IV. СТРОЕНИЕ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ.
1. Структура фторводорода дигидрата ифлуорорпероксо 5 бисфлуорооксопсроксованадата калия,
К3 Б V 0Г 2 .НГ.2Н
2. Кристаллическая структура дигидрата 1 аквадиоксотетрапероксодиваиадата тетраметиламмония КСНз42У24Н2О.2Н2О
3. Кристаллическая структура тригидрата 6 аквадиоксотетрапероксодиванадата калия К2У24Н.ЗН
4. Структура бисоксодиоксоэтилендиаминтетраацетатванадата 0 аммония, К4зУОЕОТАН2
5. Кристаллическая структура гидрата 7 бисоходиоксоэтилендиаминтетраацетатваиадата калия,
К3УОЕОТАН2 .хН х1.6.
7. Кристаллическая структура дигидрата
оксопероксонитрилотриацетатванадата калия,
К2 V 0ЫСН2С3 .2НгО.
Заключение к главе IV
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Позиция в центре кубооктаэдра мало заселена и расположена достаточно далеко от атомов кислорода каркаса. В координационный полиэдр СсИГ входит, кроме того, атом кислорода i. Атомы кадмия, которые в гидратированной форме занимали расщепленную позицию II На и ИЬ, теряя свое водное окружение, смещаются вдоль тройной оси к 6членному окну, образуя общую позицию , связанную с гремя атомами кислорода на расстоянии 2. А. Можно предположить также, что атомы , расположенные в большой полости вблизи членных окон при потере водного окружения мигрируют в позицию 1Г с полным координационным окружением. Удаление молекул воды при дегидратации и обусловленная этим миграция катионов в позиции с более полной координацией влияет на геометрию каркаса. Из табл. КЛАСТЕРЫ В ПОЛОСТЯХ ЦЕОЛИТА X. Вышеописанные кристаллы кадмиевой формы Хцсолита Xцеолит использовались в качестве структурхозяев для синтеза в их полостях наноразмерных полупроводниковых кластеров . Возможность синтеза таких кластеров в фожазитоподобных цеолитах обработкой кадмиевой ионообменной формы раствором 2 рассматривалась в . Выполненные в этой работе спектральные исследования и анализы показали наличие в цеолите тонкодисперсного в весовой концентрации до 1. X или цеолитов предложен в . С84 в кубооктаэдрической полости цеолита. Эти два метода синтеза могут давать различные по структуре, ориентации и расположению полупроводниковые кластеры С8, встроенные в цсолитную матрицу. Цслыо настоящей работы было структурное исследование цеолитов Сс1Х в гидратированной и дегидратированной формах, в которых синтез кластеров Сс8 осуществлялся двумя вышеупомянутыми способами. Исходным материалом явились монокристаллы СХ цеолита октаэдрической формы с размером ребра 0. С7ОНА0оОз А11. Для получения СХХта формы исходные кристаллы обрабатывались 0. Н раствором при С в течение часов, затем после промывки в дистиллированной воде они выдерживались в 0. Н СХЮ32 С, часов и снова отмывались в воде. Вторая обработка преследовала цель восстановить содержание С2 в цеолите, уменьшающегося изза обмена С2 на XV в растворе Хта. Для повышения концентрации Сс описанный цикл был повторен четыре раза, причем полное рентгеноструктурное исследование кристалла проводилось после каждого цикла. Дальнейшее увеличение числа обработок привело к разрушению кристаллов. После проведения 4х циклов кристалл СХХа измерен в гидратированном ЬСХНа и дегидратированном СХ состояниях. Дегидратация осуществлялась нагревом его сухим азотом на гониометрической головке обдувом до температург,I 0С в течение 4 часов, измерения проводились при той же температуре. Форма СХЫ получена обработкой дегидратированных в вакууме при 0С в течение 2 часов и затем охлажденных до комнатной температуры кристаллов СХ парами Н р0 мм. Затем Н откачивали часов. В конце обработки кристаллы приобретали серометаллический оттенок, что, вероятно, было следствием частичного восстановления и диффузии кадмия на поверхность. От кристаллов Сс1ХЫ также получены два набора интенсивностей. Один из них получен от низкотемпературной 0 С дегидратированной формы кСс1ХН, второй после выдержки кристалла в струе азота при ЫС в течение 4 часов и измерении при 0С ЫСс1ХН. Низкая температура приводит к уменьшению миграции некаркасных атомов, с другой стороны, повышение температуры способствует образованию молекул Сс и удалению сорбированного РЬБ. Ниже даны параметры элементарной ячейки и основные детали эксперимента. Таблица 41. Кристаллографические данные и детали эксперимента. Бруттоформула . Х са. Х С1. Х . Пр. Параметр ячейки аА . Я 0. Б 1. Результаты уточнения структур СбХЫа и бСбХНа представлены в таблицах 51 и 61. Координаты атомов, основные межатомные расстояния и валентные углы в структурах КСс1ХН и ЫСс1ХН даны в таблицах 71 и 81. При частичном заполнении позиций возможны смешанные позиции, когда атомы разного сорта статистически занимают одно и тоже положение. Наблюдается также и расщепление позиций на несколько близко расположенных, при этом атом может находится только в одной из них.