Мольные объемы и строение органических, элементоорганических и комплексных соединений в растворах

• Автор: Бурдастых, Татьяна Васильевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 166 с. : ил.

Введение

1. Литературный обзор

1.1 Мольный объем индивидуальных жидкостей и их смесей

1.2 Исследования мольных объемов соединений в растворах

2. Экспериментальная часть

3. Обсуждение результатов

3.1 Мольный объем растворенного вещества при бесконечном разбавлении

3.1.1 Определение мольного объема растворенного вещества

при бесконечном разбавлении

3.1.2 Мольный объем растворенного вещества и другие физические

свойства растворенных веществ

3.1.3 Устойчивость величин мольных объемов к небольшим
вариациям температур
3.1.4 Устойчивость величин мольных объемов в различных растворителях
3.2 Аддитивность мольных объемов соединений алкильного и конформационно
жестких арильного рядов
3.3 Применение аддитивной схемы
3.3.1 Мольные объемы производных дифенила, его структурных
аналогов и их конформации в растворах
3.3.2 Мольные объемы полиарильиых систем с мостиковыми
группами, содержащими эр и ьр гибридизованный углерод и их конформации в растворах
3.3.3 Мольные объемы полиарильиых элементоорганических систем
и их конформации в растворах
3.3.4 Мольные объемы и пространственное строение в растворах ряда азометинов и их структурных аналогов
3.3.5 Мольные объемы и пространственное строение
внутрикомгшсксных соединений
3.3.6 Мольные объемы полимерных соединений и их конформации
в растворах
3.4 Аддитивные мольные объемы, дипольные моменты, константы Керра и
константы КогтонаМутона изученных соединений
3.5 Мольные объемы соединений и влияние высоких давлений
на протекание реакций в жидкой фазе
3.5.1 Способы вычисления объемного эффекта активации в растворах
3.5.2 Расчет изменения мольных объемов реакции Меншуткина,
как функции координаты реакции и определение параметров переходного состояния
3.5.3 Определение параметров ЛК и АV для реакции диенового
синтеза димеризация циклопентадиена
3.6 Мольные объемы и энтальпии сольватации органических соединений
в вандерваальсовских жидкостях
4. Выводы .
5. Список ли тературы
Введение


Отклонения мольных объемов Vе для бинарных жидких смесей калканол 1метокси2пропанол, 1этокси2пропанол, 1пронокси2пропаиол, 1бутокси2пропанол и 1трствутокси2пропанол измерены как функции составов с помощью постоянного разбавления на дилатометре при 8. К и атмосферном давлении во всей области составов . Налканолами были метанол, этанол и 1пропанол. Величины Vе отрицательны для изученных смесей во всем диапазоне составов. Во всех случаях величины V растут в положительном направлении с увеличением длины цепи налканола. Данные по V использованы для нахождения отклонений парциальных мольных объемов Vе, для компонентов. Плотности двойных смесей, образованных 1,2пропанолкарбонатом с оксилолом, ,иксилолом или ксилолом измерены в температурном диапазоне от 3. К и атмосферном давлении . Избыточные мольные объемы Vе , парциальные мольные объемы и избыточные парциальные мольные объемы двух компонентов вычислены из данных по плотностям с учетом температурных зависимостей. Величины Vе прокоррелированы с использованием уравнения Редлиха Кистера 4го порядка с применением принципа максимального правдоподобия для нахождения оптимальных параметров. Найдено, что величины Vе растут с ростом температуры. Плотности р систем, образованных мстоксиэтоксиэтанолом МЕЕ, 2этоксиэтоксиэтанолом ЕЕЕ, илибутоксиэтоксиэтанолом ВЕЕ и дибутиловым эфиром измерены при 3. К и атмосферном давлении . Величины р использовали для расчета избыточных мольных объемов Vе. Как показывают авторы, величины V1 убывают с увеличением размера алкоксиэтоксиэтанола так как сила взаимодействия между молекулами гидроксиэфиров убывает в том же порядке. Системы, содержащие МЕЕ или ЕЕЕ, характеризуются положительными величинами V1, ч то свидетельствует о том, ч то главный вклад в увеличение функции происходит от нарушения взаимодействия между молекулами целлозольвов. Отрицательные значения V во всем диапазоне концентраций обнаружены для смесей ВЕЕ благодаря структурному эффекту, который доминирует для этой системы. Диполь дипольные взаимодействия ослабевают, когда длина цепи нарастает у гидроксиэфира вгомологическом ряду. Для растворов, содержащих гомоморфные гидроксиэфиры с различным числом эфирных атомов V1 становится больше с увеличением числа эфирных атомов, указывая на то, что диполь диполыюс взаимодействие становится сильнее, когда число оксиэтиленовых групп в алкоксиэтанолах увеличивается. Определены плотности смесей этиленгликоля, этилсидиамина и моноэтилендиамипа с органическими соединениями ацетон, ацетонитрил, ФА, МФА, ДМФА, ДМАА во всей области их составов в интервале температур 8. К . Рассчитаны мольный объем Ут и отклонение мольного объема от аддитивности Д0. По методу отрезков в аналитическом виде рассчитаны парциальные мольные объемы компонентов исследованных систем. Температурная зависимость плотности от V носит близкий к линейному вид в шкале мольных долей. Обсуждены значения А для всех исследованных систем. Но как было уже сказано выше, в большинстве опубликованных работ авторы в основном занимаются исследованием водных растворов. Особенно интересны работы, в которых изучаются органические соединения в водных растворах. Для растворов соединений анилина аминобензола , нитробензола и трех изомерных нитрофенолов 2, 3 и 4нитро1гидроксобенолы , бензола и толуола , метанола, этанола, 1 пропанола и 2пропанола , двух диолов 1,6гександиол, 2,2диметил1,3пропандиол и двух многоатомных спиртов 2,2бис гидроксиметил 1,3пропандиол, 1,2,3,4,5пен гаипентанол , кетонов 3нентанон, 2,4пентапдиои , четырех алифатических эфиров 2,5диоксагексана, 3,5диоксагептаиа, 3,6диоксаоктана и 2,5,8триоксанонана и одного сложного эфира 3,6диокса1гсптанола , нескольких гидроксопроизводиых одноатомные спирты метанол, этанол, пропанол, изомерные бутанолы и многоатомные, содержащие от двух до пяти годроксогрупп производные этана, пропана, бутана, пентана, 2,2диметилпропана и нгексана рассчитаны парциальные мольные объемы при бесконечном разбавлении. В работе значения изотермических мольных объемов смесей ацетонитрилвода в диапазоне 3. К взягы из различных источников, объединены вместе и рассмотрены как единые данные.