Фоточувствительные свойства синдиотактического 1,2-полибутадиена

• Автор: Кинзябулатов, Ренат Рамилевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 108 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ В РАБОТЕ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. СИНДИОТАКТИЧЕСКИЙ 1,2ПО ЛИ БУТАДИЕН.

1.1.1. Получение синдиотактического 1,2полибутадиена.

1.1.2. Структура синдиотактического 1,2полибутадиена

1.1.3. Свойства синдиотактического 1,2полибутадиена.

1.1.4. Применение синдиотактического 1,2полибутадиена.

1.2. ФОТОЧУВСТВ ИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ПО ЛИБ У ТА ДИЕНОВ.

1.2.1. Фотохимические свойства полибутадиенов

1.2.2. Основные фотофизические свойства полимеров
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И РЕАКТИВЫ
2.2. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.
2.2.1. Очистка полимера
2.2.2. Приготовление образцов
2.2.3. Облучение УФсветом.
2.2.4. Определение молекулярной массы
2.2.5. УФспектроскогшя
2.2.6. Колебательная спектроскопия.
2.2.7. Спектроскопия ЭПР.
2.2.8. Изучение механических свойств.
2.2.9. Измерение динамической вязкости растворов.
2.2 Поляризационнооптические исследования.
2.2 Квантовохимическое моделирование
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. ИЗУЧЕНИЕ ФОТОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ
СИНДИОТАКТИЧЕСКОГО 1,2ПОЛИБУТАДИЕНА
3.1.1. Анализ и кинетика фотохимических реакций.
3.1.2. Механизмы фотохимических реакций.
3.2. ИЗУЧЕНИЕ ФОТОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ
СИНДИОТАКТИЧЕСКОГО 1,2ПОЛИБУТАДИЕНА
3.2.1. Дихроизм поглощения тонких плнок
3.2.2. Фотомеханические свойства
3.2.3 Фотореологические свойства.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Высокая мощность лазера и его длительное воздействие могут вызывать разложение этих веществ, поэтому проектирование фотоактивных материалов с заранее заданными свойствами всегда требует увеличения их фотохимической стабильности, обеспечивая тем самым высокоэффективный способ максимального превращения переданной потенциальной энергии в механическую работу. СПБ. СПБ это типичный термопластичный эластомер, впервые полученный Дж. Наттой в году. Благодаря своему стереорегулярному строению 1,2СПБ обладает ценными физикомеханическими свойствами, способными изменяться в широких пределах в зависимости от условий его получения и тепловой предыстории. Боковые винильные связи 1,2СПБ, подобно другим полидиенам, проявляют высокую реакционную способность в химических превращениях, что успешно используется для получения разнообразных производных. При действии ионизирующего излучения, такого как электронный пучок или ближний УФсвет А0 нм, в 1,2СПБ происходят радикальные реакции межмолекулярного сшивания и окисления, что находит применение в получении рельефной печати. Кроме этого, 1,2СПБ в результате тсп электронных переходов двойных углеродуглеродных связей интенсивно поглощает дальний УФсвет А,0 нм. Между тем, влияние электромагнитного излучения из данного диапазона на его фотохимические процессы до сих пор подробно не изучалось. К тому же, полимер 1,2СПБ никогда не рассматривался с точки зрения фотофизических приложений, которые, как правило, проявляются именно при хромофорном поглощении, поэтому исследование фотоиндуцированных процессов в 1,2СПБ при УФоблучении светом с Х0 нм является актуальной задачей. УФоблучения на физикомеханические свойства 1,2СПБ. Научная новизна. На основании данных ИК, УФ и ЭПР спектроскопии предложены новые механизмы и схемы фотохимических реакций, происходящих в 1,2СПБ при облучении дальним УФсветом в вакууме и на воздухе. С помощью метода УФспектроскопии изучена молекулярная ориентация тонких толщиной 2 мкм плнок 1,2СПБ, исследование которой изза низкой чувствительности другими методами крайне затруднительно. Впервые показана зависимость физикомеханических и реологических свойств 1,2СПБ от УФоблучения. Практическая значимость. На основе применения абсорбционной спектроскопии разработана методика изучения строения тонких плнок полимеров, макромолекулы которых содержат хромофоры типа двойной углеродуглеродной связи. Проведнные исследования и разработка техники УФоблучения для целенаправленной вариации строения, а также физикохимических свойств 1,2СПБ могут использоваться в промышленных или высокотехнологических производствах, в частности, в сфере получения фоточувствительных материалов, оптимизации процессов формования изделий и создания оптимальной ориентации плнок. СПБ в вакууме, это межмолекулярное сшивание через
образование алкильных радикалов, на воздухе сшивание и окисление полимера по боковым винильным связям через образование алкильных, аллильных и перекисных радикалов. Величина дихроизма поглощения УФсвета боковыми виниловыми связями является мерой упорядочения макромолекул в плнках 1,2СПБ. Изменение физикомеханических и реологических свойств 1,2СПБ под действием УФсвета следствие фотохимических и фотофизических процессов. Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были апробированы на следующих конференциях IV региональной научнометодической конференции ЭВТ в обучении и моделировании Бирск, , XIII и XIV Всероссийских конференциях Структура и динамика молекулярных систем ЙошкарОла, , , II Международной конференции Деформация и разрушение материалов и наноматериалов Москва, , XIV Всероссийском симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул Челябинск, , Международном конгрессе Магнитный резонанс для будущего Е1ЖОМАК СанктПетербург, . Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, 4 статьи в научных сборниках и 4 тезиса докладов. Объем и структура диссертации. Рукопись диссертации изложена на 8 страницах машинописного текста и включает введение, литературный обзор, описание методик эксперимента, обсуждения результатов, выводы и список использованной литературы 8 наименований. Рукопись содержит схем, рисунков, 4 таблицы и 4 раздела приложений.