Физико-химические основы разделения и идентификации теллурорганических соединений

• Автор: Сорокин, Александр Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 158 с.

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Номенклатура теллурорганических соединений

1.2. Химические свойства ятеллуранов

1.3. Методы идентификации теллурорганических соединений

1.3.1. Определение теллура в теллурорганических соединениях

1.3.2. Электрохимические методы анализа теллурорганических соединений

1.3.3. Спектрометрическое определение теллурорганических соединений

1.4. Массспектрометрические методы идентификации теллурорганических соединений

1.4.1. Электронная ионизация

1.4.2. Термодесорбционная масссиектромегрия

1.4.3. Электрораспыление
1.4.4. Матричноактивированная лазерная десорбцияионизация
1.5. Хроматографические методы исследования теллурорганических соединений
1.5.1. Тонкослойная хроматография
1.5.2. Газовая хроматография
1.5.3. Жидкостная хроматография
1.6. Методы детектирования соединений в хроматографии
1.6.1. Сочетание методов жидкостной хроматографии и инфракрасной спектроскопии
1.6.2. Сочетание методов жидкостной хроматографии и массспектрометрии матричноактивированной лазерной десорбцииионизации
1.7. Физикохимические основы современных методов разделения и идентификации
1.7.1. Высокоэффективная жидкостная хроматография
1.7.2. Матричноактивированная лазерная десорбцияионизация
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Объекты исследования
2.2. Структурные особенности изучаемых соединений
2.3. Методы исследования
2.3.1. Активируемая поверхностью и матричноактивированная лазерная десорбцияионизация
2.3.2. Тонкослойная хроматография
2.3.3. Высокоэффективная жидкостная хроматография
2.3.4. Сочетание хроматографических и спектрометрических методов
2.3.5. Квантовохимические методы
2.4. Статистическая обработка результатов Глава 3. Массспектрометрическое исследование теллурорганических
соединений
3.1. Закономерности образования ионов
3.2. Активируемая поверхностью лазерная десорбцияионизация теллурорганических соединений
3.3. Матричноактивированная лазерная десорбцияионизация теллурорганических соединений
Глава 4. Жидкостная хроматография теллурорганических соединений
4.1. Тонкослойная хроматография теллурорганических соединений
4.2. Термодинамические характеристики сорбции теллурорганических соединений
4.3. Взаимосвязь молекулярных параметров диарилтеллуроксидов и их хроматографического удерживания на неподвижных фазах разной
природы в условиях ОФ ВЭЖХ
4.4. Влияние состава подвижной фазы на хроматографическое удерживание диарилтеллуроксидов на неподвижных фазах разной природы в условиях ОФ ВЭЖХ
4.4.1. Применимость модели СнайдераСочевинского
4.4.2. Применимость модели СкогтаКучеры
4.4.3. Применимость модели Эльтекова
Глава 5. Сочетание хроматографических и спектрометрических методов в исследовании теллурорганических соединений
5.1. Тонкослойная хроматография ИКФурье спектроскопия
5.2. Тонкослойная хроматография активируемая поверхностью лазерная десорбцияионизация
5.3. Высокоэффективная жидкостная хроматография ИКФурье спектроскопия
5.4. Высокоэффективная жидкостная хроматография активируемая поверхностью лазерная десорбцияионизация
Литература
Приложение
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Практическая значимость работы. Установленные схемы образования ионов ТОС при лазерной десорбцииионизации позволяют идентифицировать эти соединения. Полученные данные по хроматографическому удерживанию ТОС и установленные физикохимические закономерности их сорбции позволяют прогнозировать хроматографическое поведение и оптимизировать условия разделения смесей этих соединений при анализе объектов техногенного и природного происхождения. Использование сочетания хроматографических и спектрометрических методов обеспечивает надежность идентификации исследуемых соединений после хроматографического разделения. ТОС. Апробация работы. Результаты работы были представлены в виде устных и стендовых докладов на XVII Российской молодежной научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, г. Всероссийском симпозиуме Хроматография в химическом анализе и физикохимических исследованиях Москва, г. VIII Всероссийской научнопрактической конференции студентов и аспирантов Химия и химическая, технология в XXI веке Томск, г. Всероссийском симпозиуме Хроматография и хроматомассспектрометрия Москва, г. III Всероссийской конференции с международным участием Массспектрометрия и ее прикладные проблемы Москва, г. Всероссийской конференции Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии Самара, г. Всероссийской конференции Хроматография народному хозяйству Дзержинск, г. XX Российской молодежной научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, г. Публикации. По материалам диссертации опубликовано работ, в том числе 3 статьи в ведущих рецензируемых журналах, включенных в Перечень ВАК Минобрнауки России, и тезисы докладов. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 0 наименований, и приложений. Диссертация изложена на 9 страницах машинописного текста, содержит таблицы и рисунков. ГЛАВА 1. В настоящее время используют три основные классификации ТОС по структуре фрагмента, содержащего атомы теллура по валентности атома теллура по числу и типу заместителей у атома теллура. В настоящей работе при описании эксперимента и обсуждении результатов названия классов органических соединений теллура строятся с использованием классификации ТОС по структуре фрагмента, содержащего атомы теллура. На наш взгляд это обеспечивает наиболее однозначное описание строения исследуемых соединений. В таблице 1 представлены общие структурные формулы классов ТОС. Систематическое название ТОС образуется из двух частей первая часть включает в себя количество органических заместителей и их названия в общем случае органил, алкил, арил, а вторая часть название фрагмента, содержащего один или несколько атомов теллура. Теллураны имеют только, освязи в окружении атома теллура, а лтеллураны обязательно одну лсвязь у атома теллура. Реакционная способность лтеллуранов отличается от аналогичных соединений серы и селена. Основные факторы, ответственные за специфическое поведение лтеллуранов но сравнению с другими лхалькогенуранами более сильная поляризация связей Те X и как следствие этого повышенная основность производных трехкоординированного теллура. ТеЫ яч з г. Характерным для всех лтеллуранов является их способность переходить под действием различных электрофильньтх реагентов в производные тетракоординированного теллура стеллураны К2ТеХ2. Ас, РСЬ, С. Реакции осуществляются путем кипячения эквимолярных количеств компонентов в СбН6 или СНСЬ. X д . Аг2ТеО НШ. Те2 и образованием соответствующих отеллуранов. Реакции диарилтеллуроксидов с кислотами протекают ступенчато. При эквимолярном соотношении образуются гидроксителлураны или теллурониевые соли. Аг2Те Аг2ТеО Аг2ТеОН
3 диарилтеллуроксиды и теллуримиды легко реагируют с ангидридами карбоновых кислот, при этом получаются соответствующие ателлураны, т. НИдиациламиды. Первые при нагревании в инертных растворителях распадаются с образованием теллуридов и продукта тримеризации карбанионного фрагмента молекул.