Радиационно-химические превращения кумарина и его производных в водно-органических растворах

• Автор: Антропова, Ирина Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.04, 02.00.09
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 145 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Современные представления о механизме процессов

окисления с участием молекулярного кислорода.

1.2. Антиоксиданты и радиопротекторы.

1.3. Кумарины важнейшие представители

биологически активных соединений

1.3.1. Структура и свойства кумаринов.

1.3.2. Биологическая активность кумаринов.

1.4. Методы определения антиоксидантной

активности полифенольных соединений.
Глава II. Методика эксперимента
2.1. Объекты исследования и квалификация реактивов.
2.2. Приготовление образцов кумаринов
для радиационнохимических исследований.
2.2.1. Приготовления органических и
водноорганических растворов кумаринов
2.2.2. Приготовление расгворов кумаринов для уоблучения
2.3. Описание установки РХМу.
2.4. Аналитические методы определения
2.4.1. Метод снектрофотометрии
2.4.2. Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии
2.5. Методики обработки результатов
2.5.1. Статистическая обработка результатов.
2.5.2. Разложение сложных спектров поглощения
на составляющие индивидуальные полосы.
Глава ПТ. Экспериментальные результаты и их обсуждение.
3.1. Исследование исходных спектральных
характеристик кумаринов различного строения
3.1.1. Разделение сложных спектров
на индивидуальные полосы по Гауссу
3.1.2. Анализ спектров оптического поглощения
кумаринов в органических растворителях
3.2. Исследование радиационнохимических превращений
кумаринов в органических растворителях.
3.2.1. Спектрофотометрические исследования.
3.2.2. Высокоэффективная жидкостная хроматография конечных продуктов радиолиза кумаринов
в этиловом спирте.
3.3. Исследование поведения молекул кумаринов
в водноорганических растворах после облучения.
3.4. Изучение комплексообразования кумаринов
в водноорганических растворах, содержащих
ионы металлов переменной валентности.
3.4.1. Радиационнохимические превращения металлокомплексов кумаринов в органических растворителях.
3.4.2. Сиектрофотометрическое и хроматографическое изучение радиационно химического поведения синтетических металлокомплексов кумаринов
3.5. Исследования изменений спектров поглощения растворов
кумаринов от состава обратномицеллярных систем.
3.6. Определение радиопротекторной активности кумарина и 4гидроксикумарина по отношению к дрожжевым клеткам
Заключение.
Выводы.
Список литературы


Современные подходы к установлению механизма окислительновосстановительных реакций в различных системах в присутствии антиоксидантов и ингибиторов напрямую связаны с изучением влияния на них молекулярного кислорода. В конце XIX столетия А. Н. Бах, К. Энгл ер и В. Вилд впервые сформулировали основные положения перекисиой теории окислительных процессов , . Изучению сложного механизма процессов биологического, каталитического окисления были посвящены работы учеников А. Н. Баха. Общая теория цепных окислительных реакций, созданная акад. Н.Н. Семновым важный этап в дальнейшем развитии теории окисления органических соединений . Н.М. Эмануэля . II радикальноцепной механизм окисления. О цепном характере процессов жидкофазного окисления свидетельствует действие света, ионизирующего излучения, а также малых добавок веществ, легко распадающихся на свободные радикалы . Реакция 9 часто эндотермична и для не характерна достаточно высокая энергия активации термонейтральной реакции Еео ,3 кДжмоль для реакции феноксильных радикалов. Подобные изменения направления рсдокс реакций в зависимости от способности молекул образовывать обратимые оксокомплексы Я. Яч Н6. О5 Л. Я2,
I. ДЛА ШЯН е, 1. Ш, 1. ЯН ЯН. ЯН. ЯН. Я ЯН Я, 1. II. Развитие цепей 1. Я i 1. III. Обрыв цепей 1. ЯН и ЯН молекулы углеводородов, которые могу находиться в синглетных и триплетных состояниях, возникающих при прямом действии ионизирующего излучения. Главным образом возбужднные молекулы ЯН участвуют в образовании свободных радикалов. Также установлено, что при малых скоростях радиационного инициирования цепи развиваются при низких температурах с образованием гидропероксидов, карбонильных соединений и спиртов, или пероксида водорода и карбонильных соединений при окислении спиртов. В литературных источниках имеется достаточно информации об антиоксидантах, благодаря разработкам разнообразных биологическиактивных соединений, добавок, косметических и лекарственных средств . К природным антиоксидантам или ингибиторам окисления относят токоферолы, убихиноиы, флавоноиды, каротиноиды, оксикоричные кислоты, кумарипы , витамины Е, К и А, стероидные гормоны, фосфолипиды . Ранее под антиоксидантами понимали вещества, взаимодействующие с органическими радикалами и прерывающие цепные процессы перекисного окисления липидов ПОЛ классическим примером подобных соединений служит витамин Е. В дальнейшем их стали называть биоантиокислители полифункциональные соединения, по механизму действия подразделяемые на аптирадикальные ингибиторы, взаимодействующие с органическими радикалами антиокислители, разрушающие органические перекиси хелаторы вещества, которые связывают ионы металлов переменной валентности, последние являются катализаторами реакций окисления тушители соединения и реакционные центры, инактивирующие возбужднные состояния молекул, снижающие вероятность образования радикальных и иоирадикальных частиц , . Антиоксиданты в биологических системах могут быть разделены на антиоксиданты косвенного и прямого действия. Возможные механизмы работы АО изображены на рис. II, III, V, VI, называют превентивными антиоксидантами, а пути I и IV характерны для ингибиторов активированных кислородных метаболитов . Рис. Механизмы антиоксидантного действия. Среди акцепторов органических радикалов широко известны соединения фенольного типа. АгО практически не участвующий в реакциях продолжения цепей окисления. Высокая стабильность радикалов, которые образуются из молекул фенольных соединений, определяется совокупностью термодинамических и кинетических факторов. В связи с этим вещества, способные реагировать со свободными радикалами и заменять активные радикалы на неактивные, мшуг оказывать защитное действие . Радиопротекторы применяют как средства индивидуальной защиты от внешнего воздействия ионизирующего излучения при сравнительно кратковременных облучениях в дозах с большей мощностью для защиты от радиации при длительном облучении в дозах с малой мощностью в качестве средств, повышающих устойчивость организма при рентгено и радиотерапии .