Взаимодействие нитрита с серосодержащими восстановителями в присутствии металлофталоцианинов и гидроксокобаламина

• Автор: Агеева, Елена Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 109 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Список используемых сокращений.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Свойства диоксида тиомочевины и гидроксиметансульфината натрия .

1.2 Каталитическое восстановление нитрита и диоксида углерода.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 Характеристика объектов и методов исследования

2.2 Результаты и их обсуждение

2.2.1 Взаимодействие тетрасульфофталоцианинов кобальта и железа с гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомочевины.
2.2.2 Взаимодействие восстановленных гидроксиметансульфинатом натрия тетрасульфофталоцианинов кобальта и железа с нитритом.
2.2.3. Взаимодействие диоксида тиомочевины с тетрасульфофталоцианином кобальта
2.2.4. Взаимодействие тетрасульфофталоцианина кобальта, восстановленного диоксидом тиомочевины, с нитритом.
2.2.5. Влияние диоксида углерода на процесс восстановления металлофталоцианинов диоксидом тиомочевины
2.2.6 Взаимодействие кобаламина с дитионитом, диоксидом тиомочевины и сульфоксилагом в сильнощелочных средах
2.2.7. Взаимодействие восстановленных форм кобаламина с нитритом, оксидом азота И и нитратом
Список литературы


Каталитические реакции играют огромную роль в природе и промышленности. Наиболее активными и селективными катализаторами являются ферменты. Особое место среди них занимают соединения, имеющие в своем составе металл, образующий комплекс с тетрапиррольным лигандом. Установлено, в частности, что свойствами нитритредуктазы обладают важнейшие железосодержащие белки гемоглобин и миоглобин 1,2. Единственный металлосодержащий витамин кобаламин витамин В2 также проявляет каталитические свойства, являясь кофактором метилтрансферазы 3. Витамин Вр. Активно исследуется в последнее время взаимодействие витамина В2 с оксидом азота II 5. Необходимо отметить, что химия оксида азота II и других неорганических азотокислородных соединений нитрита и нитрата является в настоящее время одним из основных разделов бионеорганической химии. Это обусловлено важной ролью, которую играют неорганические азотокислородные соединения в жизнедеятельности человека, особенно его сердечнососудистой системы 6. Редокс реакции оксида азота II, нитрита и нитрата, катализируемые комплексами металлов с тетрапирролами, рассматриваются в многочисленных статьях, в том числе обзорных 7,8. Регулярно проводятся международные конференции, рассматривающие результаты исследований в данной области науки, издаются монографии 6,9. Недавно получены новые данные и о строении комплексов металлов с нитритом. Так, установлено , что в комплексах железа, марганца и кобальта с тетрапирролами возможна не только Ы, но и Окоординация нитрита. Показано ,, что способ координации оказывает значительное влияние на состав продуктов восстановления нитрита. Так, недостаточно исследованы реакции комплексов металлов в низших степенях окисления. Особенно это касается так называемого сверхвосстановлеиного кобаламина комплекса Со1. Ранее показано, что для получения комплексов металлов в низших степенях окисления может использоваться диоксид тиомочевины ДОТМ и продукт его распада сульфоксилат вО2 БОгН ,. В связи с вышеизложенным определены цель и задачи исследования. Цель работы определение влияния природы восстановителя и мегаллокомплекса на механизмы редокс реакций с участием комплексов кобальта и железа с тетрапирролами. Научная новизна. Впервые исследована кинетика восстановления тетрасульфофталоцианинов кобальта и железа гидроксиметансульфинатом натрия, а также тетрасульфофталоцианина кобальта диоксидом тиомочевины в щелочных средах, а также влияния природы восстановителя и металлокомплскса на состав продуктов и кинетические параметры редокс реакций. Определены кинегические параметры реакций восстановленных форм металлофталоцианинов с нитритом. Изучена кинетика восстановления гидроксокобаламина дитионитом натрия и диоксидом тиомочевиныПредложена схема процесса восстановления кобаламина в щелочных средах Впервые показано, что серосодержащие восстановители образуют с кобаламином II шестикоординационный комплекс. II с нитритом. Полученные результаты сопоставлены с результатами исследования реакций восстановления оксида азота П и нитрата. Практическая ценность. I восстановлением гидроксокобаламина диоксидом тиомочевины в щелочных средах. Показано, что продукты разложения диоксида тиомочевины в слабощелочных средах оказывают ингибирующее действие на редокс процессы с участием металлокомплексов. Работа выполнена в соответствии с Основными направлениями научных исследований Ивановского государственного химикотехнологического университета по теме Гермодинамика, строение растворов и кинетика жидкофазных реакций, а также в соответствии с научной программой гранта РФФИ Румынская Академия 7 Биологически важные комплексы металлов с нитритом изомерия связи металллиганд и редокс свойства, гг. Экспериментальные исследования, разработка и подбор оптимальных условий проведения эксперимента проведены лично автором. Планирование эксперимента, обработка и обсуждение результатов, выполнены под руководством д. Макарова С. Международная Чугаевская конференция по координационной химии С. Физическая химия краунсосдинений, порфиринов и фталоцианинов Туапсе, Россия .