Физико-химическое взаимодействие в системах из фторидов, хлоридов и бромидов S1-элементов

• Автор: Чугунова, Марина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 220 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Системы с образованием твердых растворов.

1.2. Анализ элементов огранения ряда систем М,М2Р,С1,ВгМь М2 1д, На, К, Ш, Сз

1.3. Теоретические методы исследования конденсированных систем.

1. 4. Экспериментальные методы исследования конденсированных систем.

ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ УСЛОВИЙ ОБРАЗОВАНИЯ

ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ В СОЛЕВЫХ СИСТЕМАХ.

2.1. Типы систем с образованием твердых растворов

2.2. Разбиение четырехкомпонентных взаимных систем М,М2Р,С1,Вг

М Ы, Ыа, К, ЯЬ, Сз на симплексы
2.2.1. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе
2.2.2. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе Ы,КР,С1,Вг
2.2.3. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе иДЬЦР,С1,Вг.
2.2.4. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонеитной взаимной системе Ы,СзР,С1,Вг .
2.2.5. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе Ыа,КР,С1,Вг.
2.2.6. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе ДЬР,С1,Вг
2.2.7. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе Ыа,СзР,С1,Вг
2.2.8. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе КДЬР,С1,Вг.
2.2.9. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе К,СзР,С1,Вг
2.2 Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомлонентной взаимной системе КЬ,СзР,С1,Вг.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ
3.1. Инструментальное обеспечение исследований.
3.1.1. Дифференциальный термический анализ.
3.1.2. Рентгенофазовый анализ
3.2. Результаты экспериментального изучения ряда систем, входящих в
объект М,,М2 Р,С1,Вг М и, Ка, К, ЯЬ, Сб.
3.2.1. Трехкомпонентные взаимные системы ЫДЬС1,Вг и и,СзС1,Вг
3.2.2. Твердофазное взаимодействие в некоторых тройных взаимных системах
3.2.3. Четырехкомпонентная взаимная система Ы,ЫаР,С1,Вг
3.2.4. Четырехкомпонентная взаимная система Ы,КГ,С1,Вг.
3.2.5. Четырехкомпонентная взаимная система Гл ДЬГ,С1,Вг
3.2.6. Четырехкомпонентная взаимная система и,СзР,С1,Вг.
3.2.7. Четырехкомпонентная взаимная система Ка,КГ,С1,Вг.
3.2.8. Четырехкомпонентная взаимная система МаДЬГ,С1,Вг.
3.2.9. Четырехкомпонентная взаимная система Ыа,С5Р,С1,Вг
3.2 Четырехкомпонентная взаимная система КДЬГ,С1,Вг.
3.2 Четырехкомпонентная взаимная система К,СзР,С1,Вг
3.2 Четырехкомпонентная взаимная система КЬ,СбР,С1,Вг.
ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ


Так как на двойной стороне i образуются два соединения конгруэнтного плавления, то в симплексном треугольнике ii должны фиксироваться две тройные перитектики. Состав этих точек не уточнялся в данной работе, поэтому моновариантная кривая изображена на развертке четырехкомпонентной взаимной системы i,,, рис. Автором уточнена температура плавления тройной эвтектики 3С и перитектики 1С. Из четырехкомпонентных взаимных систем исследована лишь одна ,,, . Данные по системам, которые не проанализированы здесь, исследовались рядом авторов , и приведены в табл. П.2. Для проведения исследований многокомпонентных систем из галогенидов щелочных металлов, включающих выявление фазовых комплексов, возникла необходимость выбора данных по фазовым равновесиям. Критериями отбора служили соответствие соединений в системе с данными в справочнике Термические константы и АБТМ исследования, проведенные с применением двух и более методов исследования, проведенные с применением современных и информативных методов частота повторения экспериментальных исследований с близкими результатами. Исторически сложились два основных подхода к изучению диаграмм состояния. Первый аналитический Гиббса , второй геометрический Курнакова . С накоплением научноисследовательского материала появляются все более и более новые методы. Благодаря разработанным алгоритмам и методам исследования многокомпонентных систем значительно снижается наукоемкая процедура получения информации по фазовым диаграммам, которая необходима для эффективного решения многих задач материаловедения. Разбиение многокомпонентных систем МКС на симплексы. Разбиение позволяет выявить симплексы и секущие элементы на основе теории графов А. Г. Краевой и В. А. Алексеевой и др. Этот метод позволяет производить разбиение диаграмм состава взаимных систем с любым числом компонентов и соединений, не используя сложные методики многомерЕюй геометрии. Он учитывает также влияние реакций комплексообразования, образование внутренних секущих. Геометрический метод В. П. Радищева по реакциям обмена вносит наибольший вклад в термодинамику системы . Разбиение на симплексы геометрически представляет процедуру нахождения всех возможных секущих элементов системы. Подтверждением стабильности данного секущего комплекса является термодинамический расчет реакций обмена. Процесс разбиения системы, опирающийся на закономерности кристаллизации фаз, в работе назван дифференциацией. Дифференциация системы в любых ситуациях однозначна, если за общность единичных составляющих фазового комплекса принять неизменную совокупность закристаллизованных фаз. При наличии неограниченной растворимости компонентов в твердом состоянии нонвариантные равновесия не реализуются. Поэтому полная кристаллизация фаз в системе соответствует параметрам моно, ди или поливариантных равновесий. При этом в единичной составляющей системе будут отвечать ей кривая моновариантных равновесий, либо поверхность дивариантных равновесий или объем тривариантных равновесий и т. Этот метод играет большую роль при выборе необходимого участка МКС для последующего экспериментального исследования в технологических целях. Описание химического взаимодействия в многокомпонентных системах . Описание химического взаимодействия в многокомпонентных системах можно проводить различными методами методом ионного баланса , , конверсионным , методом реакционных ассоциаций , . Метод ионного баланса заключается в поиске фазовых химических реакций, причем число образующихся фаз в закристаллизованном состоянии не может превышать мерность системы. В основе конверсионного метода лежит построение фигур конверсии для каждого типа диаграмм состояния . Элемент фигуры конверсии отражает рекции обмена, происходящие в системе. Поэтому для каждого элемента составляют химическую реакцию, а потом выявляют доминирующие реакции. К ограничениям этого метода относится возможность выявления лишь основных химических реакций. Этот метод не может быть применен для описания химического взаимодействия в симплексных системах, т.