Влияние молекулярного строения 3,3`-бис(дипирролилметенов) на их физико-химические свойства в растворах и твердой фазе

• Автор: Дудина, Наталья Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 173 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Список сокращений и условных обозначений

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Структурнофункциональная взаимосвязь и исторические аспекты эволюции химии пиррола и олигопиррольных соединений

1.1.1. Пиррол особенности молекулярного строения и свойств

1.1.2. Дипирролилметены

1.1.3. Бис дипирролилметены

1.2. Влияние структурных факторов, природы среды и температуры на спектральные свойства, сольватацию и устойчивость линейных олигопирролов в растворах и твердой фазе
1.3. Координационные свойства и термодинамика образования координационных соединений дипирролилметснов и бкгдипирролилметенов
1.4. Современные направления и перспективы практического применения лигандов и координационных соединений линейных олигопирролов
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Объекты исследования
2.2. Синтез бромистоводородных солей 3,3бмсдипирролилметенов. Прекурсоры, реактивы, растворители
2.3. Аппаратура и оборудование
2.4. Методологические аспекты применения электронной спектроскопии для исследования термодинамики химических реакций с участием линейных олигопирролов
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Особенности конформационного состояния молекулярной и протонированной форм 3,3бмсдипирролилметенов
3.2. Термоокислительная деструкция бромистоводородных солей 3,3бгсдипирролилметенов в твердой фазе
3.3. Спектральные свойства бромистоводородных солей и лигандов 3,3бгсдипирролилметенов
3.4. Реакции бромистоводородных солей 3,3бсдипирролилметенов
с триэтиламином
3.5. Термодинамика процессов комплексообразования
3,3 бисдипирролилмстенов с солями металлов в среде ДМФА 9 Основные результаты и выводы
Литература


В результате заметный прогресс достигнут в понимании свойств и функций, содержащих тетрапирролы, биологических систем, что позволило ученым приступить к работам по моделированию или иммитации таких важнейших биологических процессов, как фотосинтез, биотранспорт, биокатализ и другие. Но надо честно признать, что объекты, созданные на сегодняшний день большими усилиями и стараниями человека, еще сильно отстают от своих биологических аналогов но масштабу и функциональности. Гораздо больших успехов удалось добиться в области конструирования синтетических аналогов природных тетрапирролов, в том числе линейных, с улучшенными практически полезными свойствами и удачным набором таких свойств. На сегодняшний день уже созданы новые классы хромофорных дии тетрапиррольных лигандов и их производных, способных эффективно выполнять функции органичителей интенсивности мощного лазерного излучения, лазерных красителей, интеркаляторов ДНК, флуоресцентных сенсоров и хемосенсоров, фотохромных и флуоресцентных маркеров, компонентов супрамолекулярных структур и материалов. Общие представления о глобальности и перспективности развития исследований в области химии синтетических линейных олигопирролов можно почерпнуть из обзорных работ 9. В двух последних работах особое внимание уделено новому классу тетрапирролов рис. Одна из основных проблем химии бнсдипирролилметенов заключается в неразработанности способов улучшения предорганизации лиганда к самосборке на ионах металлов устойчивых двух и более ядерных гомолептических геликатов со структурой двойной или тройной спирали, представляющих наибольший интерес для. За небольшой период, прошедший со времени с г. Получены первые данные по некоторым физикохимическим свойствам лигандов 2,3 и 3,3бисдипирролилметенов, их солей с бромистоводородной кислотой и координационных соединений. Следующие разделы главы посвящены аналитическому обзору свойств 2,2, 2,3и 3,3бнсдипирролилмстенов с целыо выявления важнейших для теории и практики закономерностей структурасвойство. В связи с тем, что структурное разнообразие, физикохимические свойства, в том числе реакционная способность бнсдипирролилметенов определяются природой их элементарного мономерного фрагмента пиррола и повторяющегося хромофорного домена дипирролилмотена, представляется необходимьш предварить обсуждение данных по тетрапирролам кратким рассмотрением основных структурных и физикохимических свойств пиррола и дипирролилметенов. Пиррол является генетическим предшественником и главным структурным элементом семейств открытых и макроциклических олигопирролов. Генетическая взаимосвязь моно и олигопирролов прослеживается как в эволюции живой материи, так и в самой химии пиррола. Ключевая роль пиррола и пирролсодержащих гетероциклических соединений в биохимической эволюции доказана работами К. Фолса и других ученых по моделированию воздействия лучистой энергии и электрических разрядов на смесь первичных газов древней атмосферы Земли, в результате которого образуются пиррол, а затем и олигопирролы, способные к прямому использованию энергии . Вскоре после пионерских работ Ф. Рунге г. Т. Андерсона г. Первые фундаментальные работы в области химии пиррола и его производных, как продуктов деградации гема и хлорофилла, были выполнены основателем Мюнхенской школы синтетиков Гансом Фишером в первой половине ХХго столетия . Он же обратил особое внимание на интересные свойства дипирролилметеновой структуры, построенной из двух сопряженных через метиленовый мостик пирролов и проявляющей, наряду с ярко выраженными хромофорными свойствами, способность к образованию устойчивых хелатов с металлами и солей с минеральными кислотами. В значительной степени это стало причиной того, что на следующем этапе становления химии синтетических линейных олигопирролов основным объектом исследований оказались преимущественно дипирролилметены. И только после появления в г. Обсуждение свойств последних нуждается хотя бы в кратком рассмотрении структурных и физикохимических свойств пиррола и дипиррол ил метснов.