Химическая термодинамика карбосилановых дендримеров с различными концевыми функциональными группами

• Автор: Самосудова, Янина Станиславовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 158 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ стр.

Список основных обозначений

Введение
Глава 1. Термодинамические свойства карбос и лаповых дендримеров с различными концевыми функциональными группами обзор литературных данных

1.1. Карбосилановые дендримеры с концевыми метоксиундециленагными группами

1.2. Карбосилановые дендимсры первой седьмой генерации

с концевыми аллильными группами

1.3. Карбосилановые дендримеры третьей девятой генерации

с концевыми бутильными группами

1.4. Исследование теплофизических свойств карбосилановых дендримеров методами ДСК

Заключение
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Калориметрическая аппаратура, методики экспериментальных измерений
2.1.1. Полностью автоматизированная теплофизическая установка для изучения теплоемкости, температур и энтальпий физических превращений веществ
в области 60 К БКТ3
2.1.2. Автоматизированный термоаналитический комплекс для изучения термодинамических свойств веществ
в области 00 К АДКТТМ
2.1.3. Дифференциальный сканирующий калориметр теплового потока типа О8С4Г1
2.2. Методы обработки экспериментальных результатов
2.2.1. Теплоемкость
2.2.2. Определение термодинамических характеристик
превращений в дендримерах
2.2.2.1. Расстеклование и стеклообразное состояние
2.2.2.2. Плавление
2.2.3. Мультифрактальная обработка низкотемпературной теплоемкости
2.2.4. Расчет стандартных термодинамических функций
2.3. Характеристики изученных образцов
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Карбосилановый дендример седьмой генерации
с фенильным заместителем у исходного разветвляющего центра и концевыми бутильными группами С7РЬВиз
3.2. Карбосилановые дендримеры 4.5 и 7.5 генерации
с фторированным внешним слоем молекулярной структуры С4.5Р и С7.5Р
3.3. Карбосиланциклосилоксановые дендримеры 3 и 6 генерации СЗ и в6
3.4. Карбосилановые дендримеры пятой генерации с концевыми ундецильными группами 05ипс1 и концевыми ундецильиыми группами и силоксановой развязкой 0ипс1
3.5. Карбосилановый дендример пя той генерации
с концевыми силоксановыми группами 0581охапе 1
3.6. Сравнительный анализ термодинамических свойств карбосилановых дендримеров с различными концевыми функциональными группами
Выводы
Литература


Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований но определению термодинамических свойств веществ, проведены необходимые расчеты и обработка результатов, сформулированы общие положения, выносимые на защиту. Основные результаты настоящей работы были представлены и доложены на XVII Международной конф. Ломоносов Москва, , 5ой Всероссийской каргинской конф. Полимеры Москва, , Второй Всероссийской школеконференции для молодых ученых Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты Москва, , ой Международной конф. Нидерланды, Роттердам, , ой Европейской конференции по термофизическим свойствам Салоники, Греция, , XVII Международной конф. России Казань, , XV и XVI Нижегородских сессиях молодых ученых Нижний Новгород, и . I. Смирнова . Маркин . Самосудова Я. С., Игнатьева Г. М., Катаржнова ЕЛО. Музафаров А. Журнал физической химии. Т. . Диссертационная работа изложена на 8 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения полученных результатов, выводов и списка используемой литературы 1 наименование, приложения. Материал диссертации содержит рисунка и таблиц. Во введении представлено состояние проблемы исследования термодинамических свойств карбосилановых дендримеров с различными концевыми функциональными группами обоснована актуальность выбранной темы, цель и основные задачи исследования, обосновывается выбор изученных объектов, научная новизна и практическая ценность выполненной работы. Первая глава обзор литературных данных состоит из четырех частей и заключения. В ней рассматриваются термодинамические свойства карбосилановых дендримеров с концевыми метоксиундецилепатными группами, азлильными группами, бутильными группами различных генераций, полученные по данным прецизионной калориметрии. Обсуждаются зависимости термодинамических свойств дендримеров от различных условий. Также рассматриваются некоторые наиболее важные работы по исследованию теплофизических свойств дендримеров методами дифференциальной сканирующей калориметрии. Во второй главе экспериментальная часть диссертации изложено описание использованной калориметрической аппаратуры, результаты ее калибровок и поверок, сравнительно подробно излагаются принципиальные методики исследований и обработки экспериментальных результатов. В ней же приведены основные характеристики изученных образцов. Третья глава содержит полученные в работе результаты изучения стандартных термодинамических свойств карбосилановых и карбосилапциклосилоксановых дендримеров с различными концевыми функциональными группами. Здесь же приведены физикохимическая интерпретация результатов с учетом состава и структуры соединений и выявленные практически важные зависимости термодинамических свойств изученного ряда соединений от номера генерации, плотности упаковок и природы внешнего слоя дендримеров. ГЛАВА 1. В последнее время особенно востребованы исследования, необходимые для решения общей задачи структура свойства для соединений этого класса. В научной литературе нашли отражение результаты исследований но изучению зависимости таких свойств карбосилановых дендримеров как плотность, вязкость в растворе и в блоке, температура расстеклования от различных параметров дендритных молекул и, главным образом, от природы концевых групп , , . Гак как молекулярная масса концевых групп в большинстве случаев составляет примерно половину массы всего дендримера, то присоединение концевых групп, отличающихся по своей химической природе от ядра дендримера, неизбежно влечет изменение его физических свойств. Теоретические расчеты также показывают, что температура расстеклования в дендримерах в первую очередь зависит от их молекулярной структуры, а также от полярности концевых групп . Ме8, 02ип1Ме6 методами прецизионной адиабатической вакуумной калориметрии и в области 50 К. Образцы карбосилановых дендримеров первой второй генерации с концевыми метоксиундециленатными группами были синтезированы в лаборатории химических превращений полимеров кафедры высокомолекулярных соединений химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова г.