Фазовые равновесия в системах из бромидов щелочных металлов и бария

• Автор: Данилушкина, Елена Григорьевна
• Шифр специальности: 02.00.04, 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 135 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Анализ изученных систем из бромидов щелочных и щелочноземельных металлов.

1.2. Обзор методов исследования солевых систем.

1.2.1. Экспериментальные методы изучения МКС

1.2.2. Теоретические методы изучения МКС

ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Прогнозирование типа физикохимического взаимодействия

в двух и многокомпонентных системах

2.1.1. Прогноз типа физикохимического взаимодействия
по эмпирическим правилам
2.1.2. Прогнозирование типа физикохимического взаимодействия исходя из анализа морфологии ликвидусов по рядам систем К , Кг. Кп А или
К Ли Л2,.Лп где К, К2, .Кп катионы, А, Л2,.Лп анионы
2.1.3. Прогноз по критерию, зависящему от радиусов ионов, образующих двух и многокомпонентную
систему.
2.2. Разбиение многокомпонентных систем на симплексы.
2.2.1. Разбиение четырехкомпонентных систем, входящих
в исследуемую шестикомпонентную систему.
2.2.2. Разбиение пятикомпонентных систем, входящих в исследуемую шестикомпонентную систему
2.2.3. Разбиение шестикомпонентной системы ЫВгМаВгКВгЯЬВгСзВгВаВгг.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ
3.1. Инструментальные методы исследования
3.1.1. Дифференциальный термический анализ.
3.1.2. Рентгенофазовый анализ
3.1.3. Определение энтальпий фазовых превращений.
3.2. Результаты экспериментального изучения ряда систем, входящих в изучаемую систему ЫВг АгаВг КВг ВЬВг
СбВг ВаВг2.
3.2.1. Двухкомпонентные системы
3.2.2. Трехкомпонентные системы
3.2.3. Четырехкомпонентные системы
ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Проведено теоретическое описание характера физикохимического взаимодействия в шестикомпонентной системе Ы, Ма, К, ЯЬ, Су, Ва Вг, установлены соотношения фаз в симплексах системы, а также в пяти и четырехкомпонентных системах огранения. Предложена методика прогнозирования характера физикохимического взаимодействия в двух и трехкомпонентных системах, основанная на сравнении ионных радиусов катионов системы. Впервые изучены пять трехкомпонентных, три четырехкомпонентные системы и проведено моделирование соотношения фаз в пятнадцати четырехкомпонентных, шести пятикомпонентных и шестикомпонентной системе Д Ма, К, ЯЬ, Су, ВаВг. Практическая ценность работы. Определены характеристики состав, температура плавления, энтальпия плавления точек нонвариантных равновесий в пяти трехкомпонентных системах. Выявленные низкоплавкие бромидные составы рекомендованы к использованию в качестве расплавляемых электролитов ХИТ и теплоаккумулирующих материалов. Метод прогнозирования типа физикохимического взаимодействия в трехкомпонентных системах из галогенидов щелочных металлов. Результаты экспериментального изучения физикохимического взаимодействия в пяти трехкомпонентных и трех четырехкомпонентных системах. Апробация работы. Результаты работы докладывались на XIII Всероссийской конференции по термическому анализу Самара, г. IV Всероссийской конференции молодых ученых Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии Саратов, г. Международной конференции Физикохимический анализ жидкофазных систем Саратов, г. IX Международной конференции Физикохимические процессы в неорганических материалах Кемерово, г. VIII Международной конференции Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах Екатеринбург, г. Всероссийской конференции Химия твердого тела и функциональные материалы Екатеринбург, г. Публикации. По содержанию диссертации опубликовано работ, в том числе 3 статьи в центральной печати, 1 статья в трудах научных конференций и 8 тезисов докладов. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 5 страницах машинописного текста, включая таблицы, рисунков и состоит из введения, четырех разделов, вывода, списка литературы из наименований и приложения, которое содержит таблиц. ГЛАВА 1. Анализ изученных систем из бромидов щелочных и щелочноземельных металлов. Проведенный обзор литературы позволил сделать вывод о недостаточной изученности МКС из бромидов щелочных и щелочноземельных металлов. Как видно из представленных данных литературы табл. ЫВг ИаВг КВг ВЬВг СзВг ВаВг2. Исследования разных авторов, как правило, неплохо согласуются. Имеющиеся различия по характеру, составам и температуре плавления точек нонвариантного равновесия или протяженности твердых растворов, характеру и температуре плавления двойных соединений объясняются в основном, применением разных методов исследования динамических, таких как визуальнополитермический метод анализа и дифференциальный термический анализ, или статистических, например, метод отжига с последующим рентгенофазовым анализом образцов, изучением процессов плавления и кристаллизации при разной скорости проведения экспериментов, аппаратурным оформлением конструкция измерительной ячейки и, повидимому, различной чистотой используемых реактивов. По индивидуальным компонентам расхождения между данными разных авторов несущественны и сводятся к небольшим отклонениям в значениях температуры и энтальпии плавления. То же можно сказать и о двойных соединениях. Образование тройного соединения между бромидами лития, рубидия и цезия не подтверждается. Другие тройные соединения отсутствуют. Для некоторых двойных и тройных систем данные разных авторов противоречат друг другу. Это наблюдается для двойных систем ЫВг ШВг, В7аВг ЛЬВг и тройных систем ЫВг ЫаВг КВг, ЫВг МаВг ВЬВг. Таблица 1. ЫВг к, кубич. ЛаВг к1, кубич. КЖ 72 . КВг к1, кубич. КЖ 41 . КЬВг к1, кубич. Кж 22 . СбВг кубич. Кж 82 . ВаВг2 к, ромб. КВгВаВг2 к, ромб. МаВгЫВгк. КаВгЦВгк. ЯЬВгВаВг2к 0 Кж 85 . СбВг ВаВг2к 0 кЖ 85 . Продолжение табл. ШВг тн. Ц, ЯЪВг . Р ЫВгКЬВг. ЯЬВг 6
Продолжение табл. А 4. I . Па, i 2. ДТЛ, РА , ,
. К, . А . В . Ь 8.