Взаимодействие галогенбериллийацилов с ароматическими альдегидами и ароматическими нитросоединениями

• Автор: Синани, Светлана Венедиктовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 128 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Глава I. Бериллийорганические соединения методы

синтеза, структура и их химические свойства

литературный обзор.

Глава П. Исследование взаимодействия галогенбериллий

ацилов с ароматическими альдегидами. .

Глава Ш. Изучение взаимодействия галогенбериллийацилов с непредельными ароматическими

альдегидами.

Глава I. Синтез амидов карбоновых кислот.

Глава У. Поиск путей практического использования

синтезированных соединений.
Приложение
Литература


Так, диэтил и диизопропилбериллий являются растворимыми в бензоле жидкостями с ассоциированными молекулами, сравнимыми с диметил, триметил или триэтилалюминием. Бериллийорганические соединения, как и алюминийорганические соединения, представляют собой примеры веществ с электронной ненасыщенностью. Целью настоящего обзора является систематизация литературных
данных по синтезу, реакционной способности, физикохимическим свойствам и применению бериллийорганических соединений. Обзор включает в себя материалы, содержащиеся в монографиях, журнальных статьях и патентах, вышедших по год. Бериллий, открытый еще в году, стал использоваться в промышленности только в тридцатых годах XX века. Первые публикации о бериллийорганических соединениях относятся к годам. Однако эти работы впоследствии не получили полного подтверждения. Впервые Каур описал нагревание бериллия с йодистым этилом в запаянной трубке. Франкланд 3 провел аналогию между этой реакцией и действием алюминия на йодистый этил, отмечая при этом, что образование диэтилбериллия не было подтверждено анализом. Значительно позже было показано , что реакция металлического бериллия с галоидными алкилами приводит не к бериллийдиалкилам, а к смешанным бериллийорганическим соединениям ЯВ,еХ. Интенсивный прогресс металлоорганической химии, первые успешные попытки использования диалкилбериллиев в качестве инициаторов полимеризации 57 вновь привлекли внимание исследователей к этому разделу элементоорганической химии. Отмечая успехи металлоорганической химии, обзоры 8 уделяют большое внимание и способам получения бериллийорганических соединений, а также их свойствам. Получение и использование бериллийорганических соединений требует максимального исключения влаги из воздуха. Алкилбериллии первых представителей алифатического ряда взрываются и воспламеняются на воздухе, поэтому с этими веществами нужно работать в атмосфере аргона или азота II. Полностью исключается применение углекислого газа. Диметил
бериллий воспламеняется при комнатной температуре в атмосфере влажного углекислого газа, а в эфирном растворе с углекислым газом после гидролиза образует уксусную кислоту . При хранении в условиях низкой температуры в целях избежания несчастных случаев вместо жидкого воздуха следует применять жидкий азот. Соединения бериллия токсичны и вызывают отравления, известные под названием бериллиоза . Окись бериллия и некотопые другие соединения способна вызвать пак кожи, а пои вдыхании заболевание соединительной ткани легких, аналогично наблюдаемому при силикозе. Описаны замедленные формы бериллиевого отравления, когда характерные признаки заболевания проявляются чеоез несколько лет . Одним из наиболее распространенных способов получения полных бериллийорганических соединений является взаимодействие металлического бериллия с диалкильными и диарильными производными ртути . В С. Н3 , , птолил. Основной стадией ее является термический распад 2Нд. Нд. Хотя отделение выделяющейся металлической ртути сопряжено с определенными трудностями , всетаки этот способ удобен для получения свободных от эфира диалкилбериллиев. В случае же, если
бериллийорганическое соединение получилось с примесью ртути, последнюю можно отделить путем перемешивания раствора в бензоле. Диэтилбериллий, свободный от эфира, может быть получен при использовании небольших количеств йода или хлорида ртути II как катализаторов , . Зто довольно удобный метод получения алифатических соединений. Так были получены диметил , диэтил 2, , дитрет. В оезультате этой реакции бериллиевые соединения выделяются в виде эфиратов, из которых эфир удаляется с трудом, только при нагревании до 05 С. Галогениды бериллия с литийорганическими соединениями дают очень чистые бериллийорганические соединения , . Термическим разложением бериллииорланических координационных соединений можно получать небольшие количества свободных от эФира алкилбериллиев, пригодных для физических исследований. В реакцию вводят эфир, содержащий КЬ2 ВеСгН52 или КСЫ к ВеС2Н52. Комплексы кипятят в глубоком вакууме при 00 С, затем отгоняется половина содержащегося в них хроматографически чистого диэтилбериллия , .