C, N-ацилированные бензимидазолы и их биологическая активность

• Автор: Гордеева, Александра Васильевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Ташкент
• Количество страниц: 135 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ БЕНЗИМКДАЗОЛОНОВ И БЕНЗИМИДАЗОЛОВ

1. Методы получения 2аминобензимидазолов

2. Химические свойства бензимидазолонов и бензимидазолов

3. Некоторые реакции электрофильного замещения бензольного кольца бензимидазолонов и бензимидазолов

3.1 С Ацилирование

3.2 С Алкилирование.

3.3 Формилирование

4. Реакции имидазольного кольца

4.1 ЫАцилирование бензимидазолов .
4.2ЫАцилирование 2аминобензимидазоле
ГЛАВА П
ОБСШЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
1. САцилирование бензимидазолона и его производных ангидридами двухосновных кислот .
2. САцилирование бензоксазолона2 и бензимидазолтиона2 ангидридами двухосновных кислот
3. Синтез Ы,Ы диацилпроизводных бензимидазолона
4. Исследования в области ацилпроизводных 2аминобензимидазола
4.1 Разработка способов синтеза 2аиинобензимидазола
4.2 Ацилирование 2аминобензимидазола хлорангидридами алкил арилкарбоновых кислот .
4.2.1 2Еензоиламинобензимидазолы .
4.2.2. Ацилирование хлорангидридами жирноароматических и замещенных феноксиуксусных кислот
4.2.3. Каталитическая роль триэтиламина .
4.2.4 Миграция и элиминирование ацетильной и метоксикарбо
3
нильной групп в реакциях ацилирования 2аминобензимидазола
5. Получение 2ацилароиламинобензимидазолов взаимодействием цианамида кальция, хлорангидридов кислот и офенилендиамина.
6. Доказательство строения полученных соединений
ГЛАВА Ш
БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
1. Фунгицидная активность .
2. Антибиотиновая активность
3. Рострегулируицая активность
4. Гербицидная активность .
ГЛАВА 1У
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1. Исходные реагенты
2. САцилирование
3. Ацилирование бензимидазолона и его производных хлорангидридами кислот
4. 2Ацилароиламинобензимидазолы .
Выводы.
ЛИТЕРАТУРА


Получен ряд ацилароиламинобензимидазолов реакцией ацилирования 2аминобензимидазола хлорангидридами алифатических, галокдалифатических, замещенных бензойных, жирноароматических и феноксиуксусных кислот и взаимодействием цианамида кальция, хлорангидридов кислот и офенилендиамина. В реакции ацетилированияметоксикарбонилирования выявлено, что, наряду с элиминированием ацильных групп, имеет место их миграция. Среди синтезированных соединений найдены вещества с антибиотиновой активностью, один из которых был испытан в качестве консерванта. В ряду ацилпроизводных 2аминобензимидазола найден препарат, испытанный в полевых условиях в посевах кукурузы и показавший гербицидное и ростстимулирующее действие. САроилпроизводные бензимидазолона проявили рострегулирующую активность. Работа выполнена в лаборатории химии ростовых веществ Института химии растительных веществ АН УзССР. Интенсивное изучение образования азотистых гетероциклов объясняется, прежде всего, тем, что среди них найдены высокоэффективные биологичеоки активные соединения. Кроме того, это направление исследований открывает перспективные возможности для выявления механизмов изучаемых превращений. Большое количество работ, посвященных химии бензазолов представлено в недавно опубликованном двухтомном обзоре Престона . Наиболее доступными из описанных остаются методы, основанные на взаимодействии озамещенных ариламинов с карбонильными соединениями. Пьерроном в году взаимодействием бромциана с водным раствором офенилендиамина . Этот способ обычно используют для получения 2аминобензимидазолов с незамещенной ЫНгруппой . Реакция гладко протекает в водной среде при низкой температуре. Недостатком данного метода является применение свежеприготовленного и сильно токсичного бромциана. Из офенилендиаминов
жении . Токсичный бромциан можно заменить цианамидом или 2диметилцианамидом. Однако, в этом случае процесс необходимо проводить в жстких условиях 00С и выходы аминопроизводных низкие . Реакции офенилендиамина с Ы. Ыдифенилкарбдиииидомили с рхлорфенилкарбонимидоилдихлоридом дают 2фениламинобензимидазол или 2пхлорфениламинобензимидазол . ЛЯП ис. Взаимодействием офенилендиамина с электрофильными реагентами можно получить 2диалкиламинобензимидазолы . При взаимодействии охлорнитробензола с цианамидом натрия и последующей восстановительной циклизации оцианаминонитробензола в присутствии катализатора никеля Ренея синтезирован 2аминобензимидазол , . Аналогичен метод получения 2аминобензимидазолов из 2,5 динитрофенилцианамида или П2,4динитрофенилмочевины при нагревании с железом в уксусной кислоте. Выход продуктов , . Ряд 2амино1гидрокси5,бзамещенных бензимидазолов был получен циклизацией при электролизе 2нитрофенилцианамидов в смеси серной кислоты и метанола . Н СгЛ. КИЛ, рн На, ААС ЗСД, ЗН. ЬЛсСН
1. Более доступным может быть метод, основанный на взаимодействии 2хлорпроизводных бензимидазола с аммиаком и аминами. Подвижность атома галогена в положении 2 имидазольного кольца невысока, поэтому реакция протекает при довольно высоких температурах. Таким путем были получены 2амино , 2диалкиламино , , 2ариламино и 2 гетариламинопроизводные . Беднягина и Постовский в своих работах , показали, что при действии гидразина на 2галоидзамещенный имидазольный цикл происходит замещение галоида на гидразиногруппу. Полученные 2гидразинбензимидазолы могут быть превращены через соответствующие 2азидопроизводные в 2аминосоединения . Нимидазол 1,2а бензимидазола . Авторы полагают, что для бимолекулярного обмена нужна более высокая температура. При взаимодействии 2хлорбензимидазола и его 1метилзамещенного с эфирами антраниловой кислоты были получены производные бензимидазо 2,1 хиназолинона . При попытке заместить атом хлора на дифениламиногруппу в среде диметилформамида были получены 2диметиламинозамещенные вместо 2дифениламинобензимидазолов . I ШСН
И
То есть в данном случае диметилформамид оказался более реакционноспособным, чем дифениламин. Из 2хлорбензимидазола и уретана был выделен циклический тример бензимидазола, вместо ожидаемого эфира 2бензимидазолкарбаминовой кислоты .