Синтезы низкомолекулярного полиметилметакрилата

• Автор: Гарусова, Жанна Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 119 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Особенности радикальной полимеризации виниловых мономеров на системах элементоорганическое соединение органический

или элементоорганический пероксид.

1.2. Термическая и термоокислигельная деструкция ММА и возможные пути стабилизации полимеров.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез ПММА под действием низкотемпературной инициирующей системы трибутилбор дитрет.бутилперокситрифенилсурьма в присутствии алкилакрилатов общей формулы СН2СНС0ОЯ

где Я метил, бутил, гегггил

2.2. Синтез ПММА, инициированный дициклогексилпероксидикарбонатом, при одновременном присутствии трибутилбора, а,Рнепредельного карбонильного соединения

и гидрохинона

2.3. Изучение термоокислительной деструкции ПММА, синтезированных при введении
в полимеризующуюся массу малых количеств трин.бутилбора, а, Рнспредельных карбонильных
соединений и гидрохинона.
ВЫВОДЫ.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ЛИТЕРАТУРА


Такие полимерные материалы обладают рядом ценных свойств прозрачность, лгкость к окрашиванию, перерабатываемость, сравнительно высокая прочность, высокая стойкость по отношению к кислороду и влаге воздуха. Однако в процессе переработки низкомолекулярного полиметилметакрилата методами литья под давлением в условиях повышенных температур значительная часть полимерного материала подвергается термоокислительной деструкции. Хорошо известно, что деструкции полиметил метакрилата способствуют дефектные структуры непредельные концевые группы, образующиеся в условиях полимеризации метилметакрилата при обрыве реакционных цепей путм диспропорционирования, причм вероятность реализации данного пути увеличивается с повышением температуры. Существенный вклад в деструкцию полимеров оказывают также застрявшие в вязких средах радикалы. В настоящей работе предлагаются способы синтеза полиметилметакрилата, устойчивого в условиях термоокислительного разложения, за счет введения блокирующих борсодержащих концевых фрагментов СН2СНСКОВВи2 или кетонных групп СН2 СО К, образующихся при регулировании молекулярных масс добавками трибутилбора и а, рнепредельного карбонильного соединения, а также за счет введения гидрохинона на стадии инициирования полимеризации. Введение в полиметилметакрилат борорганических фрагментов придает повышенную стойкость полимеру по отношению к биохимическим воздействиям. В связи с изложенным, данная работа имеет актуальное значение и является весьма перспективной в синтезе полиметил метакрилата. Диссертация выполнена в рамках традиционных исследований кафедры органической химии Нижегородскою государстве ни ого университета им. Н.И. Лобачевского по синтезу полимеров винилового ряда с участием металлоорганических и органических пероксидов в присутствии борорганических соединений. Цель работы. Целью диссертационной работы является осуществление методов синтеза низкомолекулярного гюлиметилметакрилата, устойчивого к термоокислительной деструкции. Рнепредельных карбонильных соединений общей формулы СН2СПС0К где Н, СН3, С2Н5, С6Н5, ОА1к. Объект исследования. В данной диссертационной работе в качестве объект исследования был выбран метилмегакрилат и полимеры на его основе. Были синтезированы трин. В работе использовались следующие пероксиды дитрет. Дня проведения исследований также был выбран винилметилкетон промышленный продукт и проведн синтез ряда других а,рнепредельных карбонильных соединений, как незамещенных при винильной группе акролеин, винилэтилкетон, винилфенилкстоп, так и имеющих заместители в а или 0 положениях изопропенилметилкетон, изопропенилэтилкетон, окись мезитила и бензальацетои. В работе также были применены предельные альдегиды и кетоны и их оксимы. Методы исследования. В данной диссертационной работе были использованы дилатометрический и термографический методы исследования полимеризации метилметакрилата, вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимеров, а также термогравиметрический метод определения устойчивости полиметилметакрилата к термоокислительной деструкции. СЫ2СНСЯ0 СН2СНСЮ0 . Кислородцентрированный радикал с высокой константой 6 моль. СН2СНСЯОВВи2. Таким образом система трин. I оказано, что дополнительное введение на стадии инициирования боралкила, винилалкилкетона и 1,3 мол. ММА, так и на молекулярных массах получающихся полимеров и позволяет получать ПММА с молекулярной массой тыс. Практическая ценность. Предложены методы получения ПММА с широким диапазоном молекулярных масс от тыс. СН2СНС0II где К Н, СН3, С2Н5, С6Н5 и гидрохинона. По данным работы был получен патент на изобретение 1 Россия Способ получения низкомолекулярного полиметилметакрилата. Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Международной конференции Металлоорганические соединения материалы будущего тысячелетия. Металлокомплексный катализ полимеризационных процессов Черноголовка, , II, III, IV Нижегородской сессии молодых ученых Нижний Новгород, , , и II конференции молодых ученыххимиков г. Нижнего Новгорода Нижний Новгород, . Публикации. По теме диссертации опубликовано работ в виде научных статей в журнале Высокомолекулярные соединения в сериях А и Б и в Вестнике Нижегородского гос.