Химические трансформации 20-гидроксиэкдизона и спектральные исследования его 3 α-эпимера

• Автор: Недопекин, Денис Викторович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 97 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава 1. Литературный обзор. Экдистероиды и их химические трансформации

1.1. Идентификация, структура и свойства.

1.2. Синтез и трансформации.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Спектральные исследования Ззшгндроксиэкдизона нового фитоэкднетеронда БеггШиа согопаа

2.2. Массспектрометрия резонансного захвата электронов экднетероидами.

2.3. Химические трансформации гидроксиэкдизона и его

производных

2.3.1. Синтез шндастерона

2.3.2. Синтез стахистеронп В.
2.3.3. Синтез подэкдизона В
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Выделение и идентификация экдистероидов
3.2. Химические трансформации гидроксиэкдизона и его
производных
Выводы.
Литература


Концентрация зооэкдистероидов в организме животных крайне мала, тогда как в некоторых видах растений содержание фитоэкдистероидов достигает 1. Фитоэкдистероиды далеко неравномерно распространены в природе, и многие из них содержатся в растениях в минорных количествах, являясь труднодоступными для исследования и практического использования. По отношению к теплокровным некоторые из фитоэкдистероидов в частности, один из наиболее доступных гидроксиэкдизон проявили иммуностимулирующее, тонизирующее и анаболическое действие. В последние годы все возрастающее внимание в мире уделяется созданию препаратов для медицины и сельского хозяйства на основе природных соединений, проявляющих необходимую физиологическую и биологическую активность, либо на основе их близких структурных аналогов. Интерес к последним обусловлен прежде всего большой вероятностью сохранения высокой биологической активности нативного прототипа, а также возможностью проявления качественно новых полезных свойств при низкой, как правило, токсичности. При всем этом, действующее вещество препарата становится много более доступным для масштабного применения. В этой связи, разработка методов выделения фитоэкдистероидов из растительных источников, изучение их структуры и поиск путей химических трансформаций наиболее доступных представителей в другие редко встречающиеся в природе фито и зооэкдистероиды, а также их структурные аналоги является актуальной задачей. Работа выполнялась как плановая в Институте нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований грант 1. ГЛАВА 1. Экдистеронды по своей структуре относятся к полифункциональным стероидам и образуют относительно новую группу природных низкомолекулярных биорегуляторов, общим признаком биологического действия которых является способность вызывать линьку, метаморфоз и диапаузу членистоногих. История химии экдистероидов берет начало с выделения аэкдизона в г. I и окончательного установления структуры и стереохимии этого соединения методом рентгеноструктурного анализа в г. К этому времени был идентифицирован еще ряд родственных по структуре и свойствам полигидроксистероидов, ответственных за процессы линьки и метаморфоза насекомых и ракообразных. Эти соединения были объединены в единую группу зооэкдистероидов 3. Зооэкдистероиды наиболее распространенные стероидные гормоны они обнаружены у самых многочисленных представителей животного мира членистоногих, число видов которых достигает I млн. Зооэкдистероиды выделены из представителей многих видов насекомых и ракообразных 4. Решающим событием, определившим интенсивное развитие этой увлекательной области химии природных соединений, послужило открытие в г. В корневищах папоротника ii v содержание смеси экдистероидов достигало 2 от веса сухих корневищ 6. Эти вещества, выделенные из растений и по структуре близкие к схэкдизону получили название фитоэкдизонов 7, или фитоэкдистероидов 3,8. Исследования показали, что экдистероиды широко представлены в растительном мире 9. К настоящему времени опубликовано несколько обзоров по распространению экдистероидов в растениях . Идентифицированные к г. В книге , вышедшей в г. Наиболее характерными элементами структуры экдистероидов, обусловливающими их активность как гормонов линьки насекомых, являются Л76кетоагруппировка, гиссочленение колец А и В, гидроксильные группы в стероидном скелете положения 1, 2, 3, 5, , , а также в боковой цепи преимущественно в положениях , , , , но встречаются и в позициях , , или . Число углеродных атомов может быть , , например, 13, но в ряде случаев , или например, 46 схема 1. В положениях 2, 3,, или могут образовываться конъюгаты с неорганическими кислотами сульфаты, фосфаты, органическими кислотами ацетаты, бензоаты, эфиры коричной кислоты, пкуМараты, сахарами галактозиды, гликозиды, ксилозиды или с ацетоном 2,3 иили ,ацетониды . Наряду с этим встречаются дополнительные двойные связи в положениях 9, , или , а также 5 или 6членнные лактонные циклы например, 7 схема 2.