Получение, физико-химические свойства и применение 1-R-тетразол-5-онов

• Автор: Поплавская, Юлия Вячеславовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 109 с.

Содержание
Введение

1. Литературный обзор. Методы получения и физикохимические свойства 1

тетразол5онов и их производных

I I Методы получения 1тетразол5онов и их производных

III Реакции циклизации присоединение неорганических,

металлоорганических и органических азидов к изоцианатам и

хлорангидридам

1.1.2 Реакции нуклеофильного замещения.II

3 Методы получения производных I Ктетразол5онов

1.1.3.1 Алкилирование IКтетразол5онов

I 1.3.2 Ацилирование Iтетразол5онов.
I I 3.3 Присоединение Iтетразол5онов к соединениям, содержащим
кратные связи
. Получение Iтетразол5олатов
1.2 Физикохимические свойства 1тетразол5онов
1.2.1 Электронная структура и кислотноосновные свойства.
1.2.2 Электронные спектры
1.2.3 Инфракрасные спектры.
1 2.4 Спектры ЯМР1 Н.
1.2.5 Спектры ЯМР С.
1.2.6 Спекгроскопия ЯМР на ядрах азота.
2 Обсуждение результатов.
2 1 Получение производных IКтетразол5онов
2.1.1 Основы метода межфазного катализа
2.1.2 Алкилирование 1арилтетразол5онов в условиях межфазного катализа.
2.1.2.1 Сравнение эффективности катализаторов межфазного переноса
2.1.3 Алкилирование 1фенилтетразол5она в гомогенной среде.
2 I 4 Исследование прототропной таутомерии 1арилтетразол5онов и тионов методами квантовой химии
2 1 5 Химические свойства производных I Итетразол5он о в
2 1 Получение производных Ы4замсщенных 1фенилтетразол5онов
2 Нитрование производных 1 фенилтетразол5она
2 2 Реакции нуклеофильного замещения в I арил5арил оке итетразолах
2 2 1 Взаимодействие 1фенил5фенокситетразола с нуклеофилами
2 2 2 Взаимодействие 1арил5арилокситетразолов с Онуклеофилами
2 3 Применение 1Ктетразол5онов и их производных
3 Экспериментальная часть
3 1 Приборы и методы измерения
3 2 Реагенты и растворители
3 3 Методики получения конечных продуктов
3 3 1 Получение 1арилтетразол5онов
3 3 2 Получение 1арил4Ктетразол5онов
3 3 3 Получение производных 1фен ил4Ятетразол5онов
3 3 4 Нитрование производных фенилтетразол5она
3 3 5 Получение производных 1арил5арилокситетразолов
Выводы
Список литературы


Литературный обзор. Реакции нуклеофильного замещения. I 1. Ацилирование Iтетразол5онов. I I 3. Электронная структура и кислотноосновные свойства. Инфракрасные спектры. Спектры ЯМР1 Н. Спектры ЯМР С. Спекгроскопия ЯМР на ядрах азота. Обсуждение результатов. Алкилирование 1арилтетразол5онов в условиях межфазного катализа. Алкилирование 1фенилтетразол5она в гомогенной среде. Дальнейшее развитие исследований в этом направлении способствовало значительному росту интереса к химии тетразолов 35 и поискам новых тетразолсодержащих субстратов, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных соединений. Однако, несмотря на исключительную теоретическую и практическую значимость тетразол5онов, методы их получения и особенно химические свойства изучены недостаточно. Диссертация состоит из четырех глав Первая глава включает в себя обзор литературы по методам получения и физикохимическим свойствам тетразол5онов Данные по химическим свойствам этих соединений рассмотрены во второй главе при обсуждении результатов, полученных автором в ходе научного эксперимента. Также во второй главе изложены вопросы квантовой химии прототропная таутомерия 1арилтетразол5онов и тионов, рассмотрено практическое применение ряда гетразол5онов. Диссертационная работа выполнена в рамках гранта научного фонда Карлова Университета Чешская Республика и Министерства образования Чешской Республики УБ 4, гранта Министерства общего и профессионального образования РФ Фундаментальные исследования в области химических технологий 83. Диссертация была опробирована на международных научных конференциях , Молодежной научной школе по органической химии , Всероссийской конференции Основное содержание диссертации изложено в Журнале Органической Химии
1. Обработка хлорангидридов карбоновых кислот избыточным количеством азида алюминия в тех же условиях гакже приводит к образованию тетразол5онов, в этом случае выходы колеблются от 0, 1. Ы3 А1аз
ро . С6Н5, С6Н5СН2, С6Н5СН2СН2 Схема 1. При взаимодействии 3хлорпропионил хлорида с азидом алюминия образуется соответствующий тетразол5юн, выход которого насчитывает Ю. Схема 1. РИ ЫС0 Ви. А триорганотин азиды с фенилизоцианатами образуют тетразол5оны с выходом . ЯзСбН5, 42СбН4, циклогексил Схема 1. Сорбоил азид и 1,3пентадиенил изоцианат взаимодействуют, давая соответствующий тетразол5он Выход продукта составляет . СНззНз С. Триметилсилил азид, реагируя с различными фгорзамещенными фен ил изоцианатам и при 0С в течение ч, дает соответствующие тетразол5оны с выходом II. Схема 1. С другой стороны, 4фторзамещенные бензойные кислоты, превращаясь в соответствующие изоцианаты, реагируют с триметилсилил азидом при С и образуют тетразол5оны с гораздо меньшим выходом 1. Схема 1. Также триметилсилил азид очень успешно реагирует с арил изоцианатам и, в течение ч образуя тетразол5оны с почти количественным выходом 0 .