Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот в органических и водно-органических средах

• Автор: Сундеева, Наталья Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 117 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

Обзор литературы.

Влияние строения реагентов на скорость арилсульфонилирования ароматических аминов и

аренкарбогидразидов .

Влияние растворителя на кинетику

арилсульфонилирования ариламинов и

аренкарбогидразидов .

Влияние органических растворителей на скорость арилсульфонилирования ароматических аминов и
гидразидов
Влияние водноорганических растворителей на кинетику реакции арилгидразидов с ароматическими

сульфохлоридами

Механизм реакции аренкарбогидразидов с
хлорангидридами ароматических сульфокислот.
Экспериментальная часть
Очистка реагентов и растворителей
Спектрофогомстрический метод изучения кинетики арилсульфонилирования ариламинов и
аренкарбогидразидов в органических растворителях.
Методика проведения кинетического опыта
Расчет константы скорости арилсульфонилирования по данным спектрофотометрических измерений и погрешности в их определении.
Расчет активационных параметров
арилсульфонилирования бензгидразида и его
замещенных
Кондуктометрический метод исследовании кинетики арилсульфонилирования аренкарбогидразидов в водноорганических средах .
Методика кинетических измерений
арилсульфонилирования бензгидразида и гидролиза
хлорангидрида ароматических сульфокислот.
Расчет кинетических данных реакции арилгидразидов с ароматическими сульфохлоридами в водноорганических
средах поданным кондуктометричсских измерении
Методика квантовохимических расчетов
геометрических, энергетических и электронных характеристик арилгидразидов к хлора н гидридов
ароматических сульфокислот.
Результаты эксперимента и их обсуждение
Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов
арилсульфохлоридами в органических средах
Влияние бинарного водноорганического растворителя на кинетику реакции аренкарбогидразидов с
а р и лсул ьф ох л о р и да ми.
Сравнительный анализ реакционной способности
бензгидразида и анилина в реакции с дихлорангидридами
а фта л и иди су л ьфок и сл от.
Кинетика арилсульфонилирования анилина
нафгалннлисульфохлоридами.
Влияние замещенных нафталиндисульфохлоридов на
реакцию арилсульфонилирования бензгидразида в
растворителе 2пропанол ацетонитрил.
3.4. Квантовохимический подход к изучению реакционной способности аренкарбогилразидов в реакции с
хлорангидридами замещенных бензолсульфокислот
3.4.1. Квантовохимический расчет структурных,
энергетических и электронных характеристик арилгидразидов и хлорангидридов ароматических сульфокислот
3.4.2. Расчет энергетических и электронных параметров молекул нафталиндисульфохлоридов.
Итоги работы.
Список литературы


Обзор литературы. Расчет константы скорости арилсульфонилирования по данным спектрофотометрических измерений и погрешности в их определении. Кондуктометрический метод исследовании кинетики арилсульфонилирования аренкарбогидразидов в водноорганических средах . Расчет энергетических и электронных параметров молекул нафталиндисульфохлоридов. Итоги работы. Приложение. Производные гидразина находят широкое применение в различных областях науки и техники. Известно, что полученные на их основе препараты проявляют биологическую активность, они обладают противотуберкулезным, противолучевым и антиканцерогенным действием. Среди производных гидразина наибольший интерес представляют аренкарбогидразиды, которые используются в синтетической органической химии для получения важных продуктов и материалов клеящих веществ, гшепок, синтетических волокон, искусственных кож. В связи с этим исследования реакционной способности аренкарбогилразидов являются актуальными. Получено корреляционное уравнение, позволяющее прогнозировать реакционную способность аренкарбогидразидов в арилсульфонилировании в неводных средах. Определены активационные параметры реакции бензгидразида с сульфохлоридами бензольного ряда в водноорганических растворителях и реакции бензгидразида и анилина с дисульфохлоридами нафталинового ряда в растворителе 2пропанолацетонитрил. С целью объяснения реакционной способности арилгидразидов в реакции с хлорангидридами сульфокислот бензола и нафталина проведены квантовохимические расчеты электронных, энергетических и структурных характеристик данных молекул. На основании проведенных расчетов показано, что наиболее вероятный механизм изучаемой реакции 8м2механизм. Результаты работы представляют интерес для развития теории химической реакционной способности органических соединений, в частности, в решении проблемы влияния структуры реагентов и среды на скорость реакции. Обнаруженные закономерности протекания арилсульфонилирования аренкарбогидразидов могут быть использованы для прогнозирования кинетики реакции арилгидразидов с арилсульфохлоридами при разработке технологии синтеза продуктов их взаимодействия. Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Молодая наука в классическом университете, Иваново, . Основное содержание диссертации опубликовано в четырех статьях и семи тезисах докладов. Глава 1. В настоящее время в литературе 1 имеется некоторый материал по изучению кинетики реакции аренкарбогидразидов с хлорангидридами ароматических карбоновых и сульфокислот в растворителях различной природы. Образование продуктов ацилирования реакции 1 и 2 является стадией, лимитирующей скорость процесса. Са и С текущие концентрации аренкарбогидразида и соотве тствующего хлорангидрида, т время. Исследования кинетических закономерностей реакции аренкарбогидразидов с хлорангидридами арилсульфокислог проводятся, начиная с х годов XX века , . Значительно полнее в литературе представлен данные о кинетике ацилирования аренкарбогидразидов хлорангидридом бензойной кислоты и его замешенными 1Ю, , , . К, взятые из работы 1 . МСН32 5,0, 9. ОС з 2,0,1б 3. ОСНз 1,0, 1. СН 1,x0, 2. Вг 2. СООСН5 0. К 0. ЗОЛ 3. Из табл. ОСН3 к электроноакцепторному мМСЬ к уменьшается на порядок. В работе изучена кинетика реакции ацилирования арилгидразидов монозамещенными бензоилхлоридами. В табл.