Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез и биологическая активность 2,2-дизамещенных 4-(азол-1-илметил)-1,3-диоксоланов
  • Автор:

    Талисманов, Владимир Сергеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2007

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    211 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



НС1
о
Ряд авторов, для увеличения реакционной способности вводили в реакцию с карбонильными соединениями сил иловые эфиры диолов. Процесс проводили при катализе триметилсилилтрифторметиловым эфиром в среде метиленхлорида с добавлением пиридина в атмосфере азота при С в течение 2 часов. Мольное соотношение альдегид эфир катализатор пиридин составляло 1 1,2 0, 0, . Описано получение ,4дихлорфенил4хлорметил1,3диоксолана перекетализацией 2,2диметил4хлорметил1,3диоксолана с 2,4дихлор2бромацетофеноном в присутствии ятолуолсульфокислоты в смеси 1бутанола и бензола. Авторами отмечено, что в отсутствии 1бутанола реакция протекает со значительно меньшими выходами или не протекает вовсе . Тозилат глицерина является аналогом монохлоргидрина глицерина, а продукты его конденсации могут быть использованы для получения ряда аминопроизводных. Получение замешенных диоксоланов взаимодействием кетонов с оксиранами. С, МВг2, 2пС, 2пВг2, кристаллогидратообразующими солями Си4, , а также четвертичными аммониевыми основаниями, неорганическими основаниями, органическими кислотами или ионообменными смолами. Реакции конденсации кетонов с оксиранами проводят в среде инертных растворителей, в основном в четыреххлористом углероде, при температуре не выше С, для уменьшения доли продуктов полимеризации оксиранов. Поскольку как для кетона, так и оксирана кислоты Льюиса облегчают образование карбокатиона что, также объясняет и побочные реакции, можно предложить два механизма образования 1,3диоксоланов
Основания, а также галогениды щелочных металлов или четвертичные аммониевые соли, также катализируют образование 1,3диоксоланов из кетонов и оксиранов в
Исходя из этого, конденсация кетонов с оксиранами может протекать по нуклеофильному и электрофильному механизмам . По мнению тех же авторов, именно благодаря вращению вокруг СС связи объясняется образование смеси оптических изомеров из оптическичистых оксиранов. Ими также обнаружено, что в случае реакции Зарил2,2диметилоксиранов с бензальдегидом в присутствии БпСЦ в среде четыреххлористого углерода в случае соотношения реагентов окись бензальдегид 8пС 1, получаются продукты, но составу отвечающие димеру окиси, а бензальдегид в реакцию не вступает. Было найдено, что при таком соотношении происходит изомеризация оксирана в альдегид, который подвергается кетализации быстрее, чем бензальдегид. Как правило, конденсацию кетонов с галогенметилоксиранами проводят в инертном растворителе четыреххлористом углероде, или без растворителя в среде кетона, при температуре от до С, при содержании катализатора от 1 до мольн. Петров изучал взамодействие органических аокисей с карбонильными соединениями в присутствии эфирата трхфтористого бора. Было установлено, что из всех исследованных окисей наиболее медленно с карбонильными соединениями реагирует эпихлоргидрин. При смешении реагентов зачастую не наблюдалось никаких признаков реакции, только спустя несколько минут, а иногда и часов, наблюдалось разогревание реакционной массы. В то же время другие окиси, например, окись этилена, зачастую реагирует мгновенно, но при этом в продуктах реакции наблюдается значительная доля продуктов полимеризации, в то время, как реакция с эпихлоргидрином приводит в основном к образованию диоксоланов до в случае метилпропилкетона. Петров установил, что взаимодействие кегонов с эпихлоргидрином следует проводять при температуре, не превышающей С, добавляя эпихлоргидрин к смеси эфирата и кетона, или же раствор катализатора к смеси кетона и эпихлоргидрина. В случае реакции с альдегидами, ввиду их быстрой полимеризации под действием трхфтористого бора, реакцию проводили при добавлении смеси альдегида и оксирана в раствор эфирата трхфтористого бора в инертном растворителе. Каких либо преимуществ от применения других комплексов трехфтористого бора обнаружено не было . Как видно из данных таблицы, существенной разницы в выходе при применении в качестве катализатора производных трехфтористого бора над четыреххлористым оловом не прослеживается. Повидимому, применение авторами того или иного катализатора определялось его доступностью.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.083, запросов: 962