Синтез и некоторые реакции 1,3,3-триалкил-3,4-дигидроизохинолинов, содержащих диалкокси- и гидрокси-алкоксигруппы в 6-ом и 7-ом положениях кольца

• Автор: Вшивкова, Татьяна Степановна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 158 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПРОИЗВОДНЫХ ИЗОХИНОЛИНА 8 литературный обзор

1.1. Классические методы синтеза изохинолинового ядра

1.1.1. Метод Бишлера Напиральского

1.1.2. Реакция Пикте Шпенглера

1.1.3. Метод ПомеранцаФрича

1.2. Неклассические методы синтеза изохинолинового ядра

1.2.1. Замена гетероатома в солях бензоспирилия и в производных изокумарина

1.2.2. Методы получения изохинолинов из арилгалогснидов

1.2.3. Реакция Дильса Альдера
1.2.4. Фотохимические реакции
1.2.5. Реакции, сопровождающиеся расширением или сужением цикла
1.2.6. Элементорганический синтез
1.2.7. Многокомпонентные реакции
1.2.8. Реакция Риттера Глава И. СИНТЕЗ 6,7ДИЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 3,4
ДИГИДРОИЗОХИНОЛИНА
2.1. Взаимодействие орлодиалкоксизамещенных аренов с нитрилами и аразветвленными альдегидами
2.2. Подходы к синтезу аналогов изохинолииовых алкалоидов
2.3. Синтез краунсодержащих производных 3,4дигидроизохинолина Глава III. НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНЫХ 3,4
ДИГИДРОИЗОХИНОЛИНА
3.1. Взаимодействие с 2грифторметилбнитрохромоном
3.2. Производные 1,3,3триметил3,4дигидроизохинолина как отвердители олигимерных диизоцианатов
Глава IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Президиума РАН по теме Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов. Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, теоретической части, в которой обсуждаются результаты исследований, экспериментальной части, выводов и списка цитированной литературы 8 наименований. Диссертация изложена на 8 страницах текста, содержит таблиц. Глава I. Большое количество работ посвящено использованию и изучению производных изохинолина, а также интересным модификациям сформированного изохинолинового скелета. В настоящем обзоре хотелось бы в первую очередь обратить внимание на методы синтеза самого изохинолинового ядра. К классическим методам синтеза изохинолина относятся синтез по БишлеруНапиральскому, Пикте Шпенглеру и Померанцу Фричу. Метод БишлераНапиральского заключается в циклодегидратации ацилпроизводных Зфенилэгиламинов до 3,4дигидроизохинолинов при нагревании в инертном растворителе с водоотнимающими агентами, такими как полифосфорная кислота, Р2О5, РОС и 2пС. Метод был разработан в году и с тех пор многократно усовершенствовался. Значительно расширился круг используемых ацилпроизводных рфенилэтиламинов. Кроме того, метод стал разнообразнее с точки зрения применяемых конденсирующих средств. В качестве конденсирующих средств были успешно использованы СР и СР 5, РБ3Р в СС 6, Ме2НС5Н4НТГ 7, ВВг3 8, ионная жидкость 1бутилЗметилимидозолиумгексафторофосфат ЬпнтРР6 9. Причем наличие заместителя в фенилэтиламиде при С5 не мешает традиционному протеканию реакции . При проведении реакции БишлсраНапиральского может наблюдаться образование смеси продуктов. Например, при циклизации Зметокси5бромфенэтиламида оряобензилоксибензойной кислоты, образуются оба возможных продукта замыкания цикла . Такой результат можно объяснить орто, тюряориеитирующим эффектом метоксигруппы. При наличии асимметрического атома у С3 в образующемся изохинолине получаются преимущественно изомеры , . В качестве хиральной направляющей группы широко используется 5 или Ясхфенилэтиламин , . Например, в синтезе алкалоида куларина. Метод БишлераНапиральского был использован для получения аналогов природного соединения панкратистатина . Для синтеза алкалоидов БсИЫгетеБ В и С, выделенных ранее из морской губки Репагея ьсЪиЬег, авторы статьи использовали на начальной стадии метод БишлераНапиральского. Для получения полностью ароматического изохинолина подходит синтез Пикте Гамса модификация синтеза БишлераНапиральского, позволяющий исключить стадию дегидрирования 3,4дигидроизохинолинов. В этом случае применяются ацил или ароилпроизводные 2гидрокси или 2метоксифенилэгиламина , . К.1электронодонорный заместитель или Н И. А1к, Аг или Н если Лг электронодонорный заместитель. Синтез папаверина иллюстрирует использование метода ПиктеГамса . Кроме того, можно синтезировать изохинолины или 3,4дигидроизохинолины из оксимов соответствующей природы, используя перегруппировку Бекмана. В результате этой перегруппировки оксимы превращаются в ИацилРфенэтиламины , . Метод ПиктеШпенглера является удобным способом получения, именно, незамещенных по первому положению изохинолинов, которые труднее синтезировать по методу БишлераНапиральского или ПиктеГамса. Многочисленные публикации посвящены использованию формальдегида для синтеза изохинолинов без заместителя в 1ом положении . Интересным примером синтеза незамещенного по первому положению продукта является получение 1,2дигидросгшроизохинолинов с пиперидиновым кольцом . Однако, метод Пикте Шпенглера не исключает возможности получения производных изохинолина и с весьма замысловатыми заместителями в положении С1. В работе описывается применение метода ПиктеШпенглера для получения пирролоизохинолинов. Интересным примером использования данного метода является получение аналога эритринового алкалоида эризотрамидина . Успешный опыт применения реакции ПиктеШпснглера для энантиоселективного синтеза бензоя и индоло2,3дхинолизидина представлен в статье . Для проведения реакции была использована кислота Льюиса ВР3.