Исследование реакций 1,3-дегидроадамантана с галогеналкилами и их производными

• Автор: Дьяконов, Сергей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 115 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Адамантилсодержащие соединения

1.2. 1,3Дегидроадамантан. Получение и химическое строение

1 .з. Синтез галоген содержащих производных адамантана

1.3.1. Методы синтеза моно, ди и полигалогенадамантанов

1.3.2. Методы синтеза галогенсодержащих производных адамантана

Синтез галогенсодержащих производных адамантана с

использованием 1,3дегидроадамантана

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Реакции 1,3ДГА с моно, ди и полигалогенсодержашими
углеводородами и их прозводными
2.2. Реакции 1,3ДГА с полифторированными спиртами
2.3. Реакции 1,3ДГА с абромкетонами
Реакции 1,3ДГА с галогенпроизводными карбоновых
кислот различных классов
Реакции 1,3ДГА с этиловыми эфирами некоторых а
галогенкарбоновых кислот
Реакции 1,3ДГА с Иддиалкиламидами а
бромалканкарбоновых кислот
2.4.3. Реакции 1,3ДГА с хлорангидридами карбоновых кислот
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Исходные реагенты
3.2. Растворители
Синтез моно, ди и полигалогенсодержащих углеводородов, имеющих в своей структуре адамантильный фрагмент
Синтез адамантилполифторированных эфиров
Синтез 3бромадамантил 1алкиларилкетонов
Синтез 3галоген1 этоксикарбонилалкиладамантанов
Синтез Ы,Ыдиалкиламидов 3бром1адамантилалканкарбоновых кислот
Синтез 3хлорадамант1 илалкилкетонов
Физикохимические исследования синтезированных соединений.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Разработаны эффективные одностадийные способы получения 3галоген1замещенных производных адамантана этилозых эфиров агалогенкарбоновых кислот, ИДдиалкиламидов алканкарбоновых кислот, полигалогенпроизводных метана и этана, аллила, кетонов, а также полифторсодержащих эфиров адамантана, позволяющие получать целевые продукты с высоким выходом и селективностью в относительно мягких условиях без применения катализаторов. При этом получение данных веществ другими методами, применяемыми для получения 3галоген1 замещенных адамантанов, либо невозможно, либо осуществляется многостадийным синтезом. Апробация работы. Всероссийской конференции по органической химии, посвященной летию со дня основания ИОХ РАН Москва, . Публикация результатов. По материалам диссертации получены 2 патента, опубликованы 4 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК и 8 тезисов научных докладов. Объм и структура работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части выводов, списка литературы, включающего 6 наименование. Работа изложена на 5 листах машинописного текста, содержит таблиц, рисунков. В первой главе рассмотрены особенности строения 1,3ДГА, а также традиционные методы синтеза галогенсодержащих производных адамантана. Вторая глава посвящена изучению взаимодействия галогенсодержащих соединений с 1,3ДГА. В третьей главе приводятся описание экспериментальной части. После экспериментальной части представлены выводы по данной работе, список использованной литературы. Химия адамантана и его производных насчитывает уже более лет с момента его открытия С. Ландой и В. Махачеком в г. За это время химия адамантана развилась в самостоятельный, динамично развивающийся раздел органической химии углеводородов каркасного строения. Традиционными областями применения производных адамантана является медицина, фармакология, а также получение полимерных материалов 1. В настоящее время широко исследована физиологическая активность производных адамантана некоторые из них уже используются в качестве лекарственных препаратов ремантадин, мемантин, глудантан, адапромин, мидантан для лечения болезни Паркинсона и вирусных инфекций гриппа типа А и В. Имеются сведения о проявлении противовирусной активности в отношении вируса птичьего гриппа соединений, содержащих адамантильный радикал и атом бора. Ряд препаратов на основе производных адамантана обладают психостимулирующим действием, например, бромантан. Физиологическая активность этих соединений вызвана явно выраженной липофильной природой адамантильного фрагмента 1. Исследования в области синтеза и изучения биологической активности производных каркасных углеводородов продолжают успешно развиваться, осуществляется направленный синтез химиотерапевтически активных соединений этого типа. Перспективным направлением в создании эффективных лекарственных препаратов является химическая модификация природных соединений производными адамантана. Осуществлено введение адамантильного радикала в витамин 3. Синтезировано 5 производных антибиотиков i и Vi, содержащих адамантильный радикал и выявлена их антибактериальная активность против ряда граммположительных бактерий
Активно развивается и область высокомолекулярных соединений адамантана. Получены новые мономеры, содержащие адамантильный радикал адамантиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот 1, в том числе содержащие функциональные группы в 3ем положении адамантана кислотные, эфирные, аминогруппы 21адамантил1,3бутадиен 5 4адамант1илстирол 6 34винилфенил1,Гбиадамантан 7, поли5бутил1,3адамантан и другие 8. Все полученные полимеры обладают повышенной термостабильностью. В последнее время наметились новые тенденции в развитии химии адамантана и его производных. Среди перспективных направлений следует выделить работы в области супрамолекулярной химии. Это, например, инженерия кристаллов с алмазоподобными решетками , где в качестве строительного блока используют 1,3,5,7 тетракарбоновую кислоту, а для увеличения объема полости 2,6дион 1,3,5,7тетракарбоновой кислоты. Этиниладамантанол2 образует циклический тетрамер, в котором, за счет взаимного усиления двух сильных водородных связей 0Н0 и двух слабых взаимодействий СНО за счет кислых алкиновых протонов, расстояние между Н0 является одним из кратчайших расстояний, известных на сегодняшний день 2. А .