1-АЗА-1,3-енины в реакциях циклообразования с меркаптоазолами и в синтезе 2-пропаргиламиноэтанолов

• Автор: Карпов, Михаил Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 133 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Основные обозначения

Литературный обзор

1 1Аза1,3енины современные направления

исследований.

1.1 Методы синтеза 1аза1,3енинов

1.2 Нуклеофильное присоединение к 1 аза1,3енинам.

1.2.1 Взаимодействие 1аза1бутен3инов с комплексными

гидридами металлов

1.2.2 Взаимодействие 1 аза1,3енинов с тполами

1.2.3 Взаимодействие 1 аза1,3енинов с тетразолами
1.2.4 Взаимодействие 1аза1,3енинов с СНкислотами
1.3 1Аза 1,3енины в синтезе гетероциклов.
1.3.1 1Аза1,3енины в синтезе 3лактамов.
1.3.2 Реакции 1,3 диполярного циклоприсоединения
1.3.3 Внутримолекулярная циклоизомеризация 1аза1,3енинов.
1.4 Выводы из литературного обзора
Результаты и их обсуждение.
2.1 Взаимодействие 1аза1,3енинов с производными
2меркаптобензимидазола.
2.2 Гидролиз 2К4Нбензо4,5имидазол2,1Ь 1,3тиазин42аминов.
2.3 Синтез замещенных бенз 4,5 имидазол 2,1Ь1,3
тиазин4олов
2.4 Взаимодействие трет бути л ими на фенилпропиолового
альдегида с 5метокси2бензимидазолом
2.5 Присоединение 2меркаптоимидазолов к 1 аза1,3енинам
2.6 Присоединение 8меркаптоаденина к 1аза1,3енинам
2.7 Присоединение 2меркаптобензимидазолов
к Марил1аза1,3енинам.
2.8 Присоединение производных 4амино3меркапто1,2,4триазолов к 1аза1.3енинам.
2.9 Синтез 2пропаргиламиноэтанолов
Экспериментальная часть
3.1 Использованные материалы, инструментальные и аналитические методы исследования
3.2 Синтез имидазол2ДЬ1,3тиазинов.
3.2.1 Синтез 2К4Н4,5бензимидазол2,1Ь1,3тиазин42аминов
3.2.2 Синтез бензимидазол2,1Ь1,3тиазин4олов.
3.2.3 Синтез 4Нбенз4,5имидазол2,1Ь1,3тиазин
3.2.4 Синтез 5Нимидазо2,1 Ь 1,гиазин4олов.
3.2.5 Синтез Итретъутл КД5Нимидазо2,1Ь1,3тиазин
4аминов
3.2.6 Синтез Н9замещенных7триметилсилил9Н1,3тиазино3,2е пурин4,9диаминов
3.3 олучение 3,8замещенных 1,2,4триазол3,4,Ь1,3,4
тиадиазепинов
3.4 Синтез гидрохлоридов 2пропаргиламиноэтанолов
Заключение.
Выводы
Литература


Нуклеофильное присоединение к 1 аза1,3енинам. Аза 1,3енины в синтезе гетероциклов. Аза1,3енины в синтезе 3лактамов. Внутримолекулярная циклоизомеризация 1аза1,3енинов. Результаты и их обсуждение. Гидролиз 2К4Нбензо4,5имидазол2,1Ь 1,3тиазин42аминов. Присоединение 8меркаптоаденина к 1аза1,3енинам
2. Марил1аза1,3енинам. Присоединение производных 4амино3меркапто1,2,4триазолов к 1аза1. Синтез имидазол2ДЬ1,3тиазинов. Синтез бензимидазол2,1Ь1,3тиазин4олов. Синтез 4Нбенз4,5имидазол2,1Ь1,3тиазин
3. Синтез 5Нимидазо2,1 Ь 1,гиазин4олов. Заключение. Приложение 1. Н1,3тиазино3,2абензимидазол4ола. Приложение 2. Приложение 3. В обзорной работе 1, опубликованной проф. М.Д. Предполагается, что сольватация растворителем например, водой или этанолом или реагентом первичным амином должна способствовать атаке нуклеофила по С1 углеродному атому с образованием аддуктов присоединения по тройной связи. В апротонных растворителях такая сольватация отсутствует, и присоединение амина протекает по наиболее полярной связи с нуклеофильной атакой наиболее элсктрофильного, карбонильного углерода . Аналоги пропиолового альдегида легко конденсируются с алифатическими и ароматическими аминами. Так, при взаимодействии фенилпропиналя с анилином с хорошим выходом синтезирован соответствующий ацетиленовый альдимин . С для пропиолового аль
дегида НС СС 0, а в апротонных бензол по связи С0. Следует отметить, что недавно был опубликован оригинальный метод синтеза 1аза1,3 енинов из замещенных ацетиленов, содержащих протон в терминальном положении, и яеибутилизонитрила в присутствии в качестве катализатора комплекса урана. Авторы особо подчеркнули, что 1аза1,3 енины являются . Синтез ацетиленовых кетиминов из Ивинил, Мариламидов ароматических карбоновых кислот и триметилсилилацетиленида меди описан авторами сообщения . Синтез проводили при С в растворе хлористого метилена в присутствии 2хлорпиридина и трифторметансульфонового ангидрида. Метод предполагает выходы конечных ацетиленовых кетиминов от до . Авторы предлагают синтез ацетиленовых кетиминов исходя из алкил3дихлоразегидинов. Реакция протекает в присутствии катализатора при 0 С в толуоле.