Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Селективные методы пероксидирования β-дикарбонильных соединений и их гетероаналогов
  • Автор:

    Борисов, Дмитрий Александрович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2011

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    203 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

1.1. Введение.
1.2. Синтез 1,2диоксоланов
1.3. Синтез 1,2,4триоксоланов.
1.4. Синтез 1,2диоксанов
1.5. Синтез 1,2диоксенов
1.6. Синтез 1,2,4триоксанов.
I.7. Синтез 1,2,4,5тетраоксанов.
I.8. Заключение.
Глава II. Селективные методы пероксидирования Рднкарбонильных соединений и их гетероапалогов обсуждение результатов.
II.1. Введение
.2. Селективный метод синтеза мостиковьтх 1,2,4,5тетраоксанов.
Сильные кислоты как сорастворители и катализаторы присоединения пероксида водорода к рдикетонам.
.3. Окисление замещенных рдикстонов пероксидом водорода. Синтез сложных эфиров через образование мостиковых 1,2,4,5тетраоксанов.
.4. Катализированное переходными металлами Си, , Мп, Со пероксидированис рдикарбонильных соединений плтбутилгидропероксидом
.5. Катализированное переходными металлами Си, , Мп, Со пероксидирование производных малонодинитрила и циаиуксусного эфира
третбутил гидропероксидом
Ц.6. Заключение.
Глава Ш. Экспериментальная часть
1.1. Характеристика использованных приборов и общих химических методов
1.2. Эксперимент к разделу .2 Селективный метод синтеза мостиковых
1.2.4.5тетраоксанов.Сильные кислоты как сорастворители и катализаторы
присоединения пероксида водорода к Рдикетонам.
Ш.З. Эксперимент к разделу .3 Окисление замещенных рдикетонов пероксидом водорода. Синтез сложных эфиров через образование мостиковых
1.2.4.5тетраоксанов
1.4. Эксперимент к разделу II.4 Катализированное переходными металлами , , , Со пероксидирование дикарбонилыix соединений
л7еяиутилгидропсроксидом
1.5. Эксперимент к разделу .5 Катализированное переходными металлами . , , Со пероксидирование производных малонодинитрила и циануксусного эфира лембугилгидропероксидом.
Выводы.
Список используемой литерату ры
ВВЕДЕНИЕ


Процесс проводили в диапазоне температур от до 5 С, конверсию оксазолидинов 7 и выход диоксолапов 9 опрсде. ЯМР И. Эффективным методом получения 1,2диоксолаиов также является окисление циклопропанового цикла кислородом в присутствии катализаторов. В реакции бициклоалканолов с синглстным кислородом в присутствии силикагеля и каталитических количеств ацетилацетоната РеШ образуются пероксиды , которые также можно получить из силилированных бициклоалканолов с использованием ацетилацетоната Си схема 1. Схема 1. ЕО. ЕЮН. ПН2С У 2 ЕЮН. Сиасас2, . Иу ПН2С. И
Таблица 1. Ь С4Н9 1 3 3. Ш, ,1, силикагель, Геасасз 4 молыт. ЕЮН, О. Сиасас мольи. Аналогично были получены диоксоланы ас, в качестве катализатора окисления использовали УОасас2, что позволило проводить процесс без облучения схема 1. Схема 1. УОасас2 то. Растворитель, комн. Таблица 1. Побочньши продуктами этой реакции являются рптдроксикетоны, образующиеся в результате распада диоксоланов . Схема 1. Ог, . С использованием этого метола диоксоланы ай были получены с выходом . Авторы отмечают, что пероксидирование циклопропанолов а5, в условиях реакции использованных для синтеза дноксоланов ас осуществить не удалось. Аналогично оксигенированным циклопропильным структурам, аминоциклонропаны также могут превращаться в 1,2диоксоланы. Так, МциклопропилЫфентшамины ас в присутвии кислорода воздуха конвертируют в диксоланьт ас таблица 1. Было обнаружено, что скорость реакции значительно возрастает в присутствии каталитических количеств рЬеп3РешРБ6з, эквимолярных количеств бензоилпероксида или третбугилпероксида. Предположительный механизм окисления показан на схеме 1. Схема 1. Таблица 1. Диоксолан Условия реакции
а Н Н 1 ВгО2 1 моль 1 моль циклопропана , СНСЬ, в темноте, С, перемешивание на воздухе, 3 дня. ВиО2 1 моль 1 моль циклопропана , СНСЬ, облучение 4 нм, комн. Ьеп3РешРР6з 0. СНСЬ, комн. Ме Н 1 1ВиО2 1 моль 1 моль циклопропана , СНСЬ, облучение 4 нм, комн. И Ме 1 1ВиО2 1 моль 1 моль циклопропана , СНСЬ, облучение 4 нм, комн. ЬепзРешРРбз 0. СНСЬ, комн. Согласно данным ЯМР И диоксоланы ас в указанных условиях образуются практически с количественным выходом выход на выделенный продукт составляет не более . Аналогичные по строению диоксоланы цис и транс были получены из непредельного соединения . Авторы предполагают, что в системе i i образуется аминоциклопропан , который окисляется на силикагеле в присутствии воздуха схема 1. Схема 1. Суммарный выход двух изомеров составляет . С использованием этого метода с выходом был получен фторсодержащий диоксолан . Окислением циклопропанов ас был получен ряд 1,2диоксоланов ае. Т.9, таблица 1. Схема 1. Таблица 1. Реакцию проводили в присутствии дифенилдиселенида мольн. А1ВК 8 мольн. В результате получалась смесь цис и юдсизомсров, соотношение которых сильно зависило от природы заместителя в субстрате . Схема 1. Ап. Оч
v, сенсибилизатор, Аг. Реакцию проводили в среде ацетонитрила или смеси толуолацетонитрил, в качестве сенсибилизаторов использовали 9,дицианоаптрацен , 1,2,4,5тетрацианобензол или тетрафторборат метилхинолнния В этих условиях диоксолан а был получен с количественным выходом по данным ЯМР Н, для Ь выход не указан. В результате облучения 1,5бис4метоксифеншбицикло3. Схема 1. С наибольшими выходами диоксолан был получен при использовании в качестве сенсибилизатора 9,дацианоан грапена ПСА в растворе ацетонитрила из , 0 из . Схема 1. При окислении в аэробных условиях арилацетиленов в присутствии ацетилцетона и каталитических количеств МпОАсз с умеренными выходами образуются диоксоланы схема 1. Схема 1. Ал. Таблица 1. Реакцию проводили при С в ледяной уксусной кислоте на воздухе мольные соотношения реагентов ацстилацстонМпОАсз1Ю. Побочными продуктами являются оксираны , которые также количественно образуются при обработке диоксоланов силикагелем в метаноле. Синтез с использованием системы СоИ силан Ог мегод Исаямы Му кая мы. Пероксисилштированис алкенов молекулярным кислородом в присутствии триэтилсилана катализированное дикетонатами кобальта II впервые описано Ш.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.084, запросов: 962