Взаимное влияние элементов в вольтамперометрическом анализе многокомпонентных соединений типа АIIBVI

• Автор: Родионцев, Игорь Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 189 c. : ил

1. Особенности зыделения деполяризатора на поверхности твердых электродов

2. Одновременное осаждение несколышх элементов на твердом электроде

3. Ртутнографитовые электроды и их применение в электроаналитической химии

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ПАСТЬ

1. Аппаратура, растворы, методика работы .

2. Изучение факторов, влияющих на сигналы теллура, и выбор оптимальных условий его определения .

а Исследование мультипиков теллура, поиск усло

вий получения одного аналитического сигнала б Влияние кадмия. Система кадмий П теллур У. Определение теллура в теллуриде кадмия.

3. Влияние ртути на аналитические сигналы теллура и кадмия

а Ртуть Л

б Система ртуть П теллур У

в Система кадмий П ртуть П ПО
4. Многокомпонентные системы .
а Кадмий П ртуть Ц теллур У. Определение теллура и кадипя в сплаве
б Кадмий П теллур У свиней Ц и кадмий П ртуть П теллур У свкнеи П
б Цинк Ц селен У ртуть Ц. Определение ипнка п селена в селеннде цинка
5. Определение селенпда иинка и теллурида кадмия в воздухе рабочей зоны
а Характеристика объекта,отбор пробы
б Проведение определения
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАУРА.
ПРИШЖЕШЕ.
ВВЕДЕНИЕ


Обнаружено , что при потенциалах, более положительных, чем равновесный, происходит в основном образование металла в первом энергетическом состоянии, хотя некоторое количество металла осаждается и во втором состоянии. Суммарное количество осажденного при потенциале предельного тока вещества пропорционально времени накопления. Однако при заданном заметный рост количества Ме с увеличением концентрации ионов деполяризатора начинается лишь после выхода на насыщение кривой количество электричества эквивалентное Ме1 концентрация. И, наоборот, при уменьшении сМеп увеличивается интервал величин Тн , при которых образуется в основном Ме. Таким образом, характер покрытия электрода веществом оцределяется как природой системы электрод металл, так и условиями концентрирования потенциал, время, концентрация деполяризатора. При этом для малых концентраций ионов и времен накопления зависимости ся, и Ти нелинейны, при увеличении этих
параметров они становятся линейными, но не экстраполируются в начало координат . Это значительно осложняет использование таких процессов для аналитических целей. Так, если в случае систем с незначительным взаимодействием осаждаемого металла с поверхностью электрода систематическая ошибка, вызванная переходом в область градуировочного графика с другим коэффициентом чувствительности, может быть устранена выбором подходящего 6, то в случае систем с существенными взаимодействиями металл электрод дело обстоит сложнее. В этих условиях обычно используется высота электроотрицательного пика определение приходится проводить по градуировочному графику, т. При совместноьвыделении двух и более элементов на твердом электроде возможны взаимодействия индивидуальных компонентов системы не только с поверхностью электрода, но и между собой. При этом вероятно образование твердых растворов, интерметаллических и химических соединений. Образование смешанных осадков связано с проблемой селективности определения, следовательно, этот вопрос представляет большой интерес с точки зрения аналитической химии. Чем больше энергии взаимодействия между осаждаемыми компонентами, тем меньше вероятность взаимодействия их с поверхностью электрода, и тем более приближаются к нулю значения концентраций ионов и времен накопления, необходимые для выделения элементов во втором энергетическом состоянии 6. При теоретическом рассмотрении вопроса обычно пренебрегают выделением в первое энергетическое состояние. Для случая образования соединений на электроде существует упрощенная модель разрядаионизации двух и трехкомпонентных систем . Следует указать, что при этом предполагается отсутствие взаимодействия соединения как самостоятельной фазы с избытками компонентов, образоние в трехкомпонентных системах лишь бинарных соединений и отсутствие наложения пиков растворения соединений и отдельных компонентов. Рассмотрение этих зависимостей показывает, что взаимодействие в бинарных и трехкомпонентных системах может приводить как к увеличению, так и к снижению и даже исчезновению аналитических сигналов компонентов. В литературе приводятся классификации, согласно которым бинарные системы по характеру взаимодействия подразделяют на три группы, часто разбивая последнюю еще на две ,. Однако вывод о соответствии тому или другому типу может не отвечать диаграммам состояния соответствующих систем , поскольку это разделение проведено на основе электрохимических исследований. Рассмотрим подробно эти группы. К первому типу принадлежат системы, в которых отсутствуют какиелибо взаимодействия компонентов, и на электроде образуются просто механические смеси. Это различные сочетания таких элементов как 2л, Со Уп V . В работах , и др. Сдеп и ц образования твердых растворов или интерметаллических соединений. В то же время отмечено некоторое наложение пиков растворения отдельных компонентов. Для устранения такого явления следует использовать приемы, позволяющие сдвигать потенциалы растворения осадка, например, комплексообразование ,. Кроме того, необходимо правильно выбирать условия осаждения потенциал, время. Так, в ряде случаев возможно выделить на электроде вначале лишь более электроположительный компонент , , что, однако, не облегчает определение электроотрицательного.